Page 166 - 《精细化工》2022年第3期

·588· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

J = 7.1 Hz, 6H, 2′′~4′′-H), 1.13~1.09 (m, 3H, 5′-甲基), 类似物Ⅻ〔2'-异丙基-5'-甲基-4-戊基-1',2'-二
1.04 (d, J = 6.6 Hz, 3H, 5″-甲基), 0.86 (d, J = 6.5 Hz, 氢-3',4',6'-六氢-2H-1',2-甲氧苯并[b]氧杂环 6-基(氧)
3H, 9′-甲基), 0.81 (t, J = 7.0 Hz, 3H, 10′-甲基)。 丙二酸〕：白色固体，收率 99%，熔点：242.7~245.4
1
13 CNMR (101 MHz, CDCl 3 )，δ：162.55 (C-羰基), ℃。HNMR (400 MHz, CDCl 3 )，δ：6.46 (d, J = 9.5 Hz,
156.46 (C-6), 149.47 (C-4), 141.00 (C-1), 114.45 1H, 5-H), 6.31 (s, 1H, 3-H), 3.69 (s, 1H, 邻羰基次甲
(C-3), 110.07 (C-2), 104.60 (C-5), 87.20 (C-邻羰基亚 基), 3.49 (s, 1H, 1′-H), 2.59~2.37 (m, 2H, 1″-H), 1.79
甲基), 73.72 (C-5′), 62.68 (C-邻醚亚甲基), 42.92 (t, J = 2.9 Hz, 1H, 2′-H), 1.72~1.61 (m, 2H, 6′-H), 1.45
(C-2′), 34.86 (C-4′), 34.03 (C-1″), 30.32 (C-6′), 29.71 (s, 3H, 5′-甲基), 1.33 (s, 2H, 3′-H), 1.26 (m, 8H, 4′-H,
(C-3″), 29.27 (C-2″), 28.22 (C-1′), 26.95 (C-7′), 25.21 2′′~4′′-H), 1.01 (dd, J = 7.2、5.3 Hz, 3H, 5″-甲基),
(C-4″), 21.50 (C-9′), 21.14 (C-10′), 19.82 (C-3′), 19.46
(C-8′), 13.00 (C-5″), 12.69 (C-甲酯)。MS (ESI-TOF), 0.86 (d, J = 2.1 Hz, 3H, 9′-甲基), 0.80 (d, J = 3.8 Hz,
13
–
m/Z(C 28 H 42 O 6 ): 测试值 474.43 [M–H] (计算值 474.30)。 3H, 10′-甲基)。 CNMR (101 MHz, CDCl 3 )，δ：166.79
(C-羰基), 156.31 (C-6), 149.76 (C-4), 141.39 (C-1),
类似物Ⅹ〔2'-异丙基-5'-甲基-4-戊基-1',2'-二
114.37 (C-3), 109.76 (C-2), 105.72 (C-5), 97.79 (C-邻
氢-3',4'-四氢-[1,1'-联苯]-2,6-二基双(氧)二乙酸〕：白
1
色固体，收率 96%，熔点：229.1~232.4 ℃。 HNMR 羰基次甲基), 73.71 (C-5′), 52.32 (C-4′), 51.08 (C-2′),
42.96 (C-1″), 34.83 (C-6′), 34.00 (C-3″), 30.39 (C-2″),
(400 MHz, CDCl 3 )，δ：6.34 (s, 2H, 3-H, 5-H), 5.46 (s,
29.79 (C-1′), 29.41 (C-7′), 28.24 (C-9′), 25.21 (C-9,
1H, 1H, 6′-H), 4.61 (s, 4H, 邻羰基亚甲基), 4.05 (d, J C-10′), 21.48 (C-3′), 19.50 (C-8′), 12.99 (C-5″)。MS
= 6.4 Hz, 1H, 1′-H), 2.61~2.52 (m, 2H, 1″-H), 2.17 (s, (ESI-TOF), m/Z(C 24 H 34 O 6 ): 测试值 418.41 [M–H] –
1H, 2′-H), 1.86 (d, J = 22.8 Hz, 2H, 4′-H), 1.73 (s, 3H,
5′-甲基), 1.61 (p, J = 7.4 Hz, 2H, 2″-H), 1.36 (s, 3H, (计算值 418.24)。
3′-H, 8′-H), 1.28 (s, 4H, 3″-H, 4″-H), 0.93 (s, 3H, 5″- 1.3 CBD 类似物抗氧化活性的测定
甲基), 0.82 (d, J = 6.9 Hz, 6H, 9′-甲基, 10′-甲基)。 1.3.1 DPPH 自由基清除率
13 CNMR (151 MHz, CDCl 3 )，δ：149.79 (C-羰基), 将 100 μL 不同质量浓度的样品溶液和 100 μL
146.07 (C-2, C-6), 143.98 (C-4), 131.19 (C-1), 123.45 0.06 mmol/L 的 DPPH 工作液依次加入 96 孔板中，
(C-3, C-5), 35.15 (C-5′), 34.63 (C-邻羰基亚甲基), 于 30 ℃下反应 30 min（80 ℃下的测定值系样品在
33.85 (C-2′), 33.51 (C-4′), 30.91 (C-1″), 30.60 (C-6′), 80 ℃水浴中反应 30 min）。然后测定溶液在 517 nm
30.55 (C-3″), 30.45 (C-2″), 30.42 (C-1′), 29.18 (C-7′), [12-13]
28.68 (C-4″), 28.38 (C-9′, C-10′), 21.67 (C-3′), 12.61 处的吸光度，计算清除率 ：
(C-5″) 。 MS (ESI-TOF), m/Z(C 25 H 36 O 6 ): 测试值 DPPH 自由基清除率/%=[1–(A–A 1 )/A 0 ]×100 （1）
–
432.44 [M–H] (计算值 432.56)。 其中：A、A 1 和 A 0 分别为样品、无水乙醇对照和空
类似物Ⅺ〔2'-异丙基-5'-甲基-4-戊基-3',4',6'- 白对照（不含样品）的吸光度。
六氢-2H-1',2-甲氧苯并[b]氧杂环-6-基(氧)乙酸〕：白 1.3.2 ABTS 自由基清除率
1
色固体，收率 98%，熔点：185.9~188.6 ℃。 HNMR 将 ABTS 水溶液（7 mmol/L）和过硫酸钾水溶
(400 MHz, CDCl 3 )，δ：6.37 (s, 1H, 5-H), 6.10 (d, J = 液（45 mmol/L）按体积比 1∶2 混匀，避光静置 15 h。
1.1 Hz, 1H, 3-H), 4.69~4.60 (m, 2H, 邻羰基亚甲基), 将混合液用甲醇制成 734 nm 下吸光度为 0.70±0.02
3.53~3.46 (m, 1H, 1′-H), 2.53~2.47 (m, 2H, 1′′-H), 1.89 的 ABTS 工作液。将 20 μL 不同质量浓度的样品溶
(dd, J = 13.2、2.5 Hz, 1H, 2′-H), 1.83~1.69 (m, 2H, 液和 200 μL ABTS 工作液依次加入 96 孔板中，30 ℃
6′-H), 1.64~1.52 (m, 4H, 5′-甲基, 8′-H), 1.49 (dq, J = 下反应 10 min。测定溶液在 734 nm 处的吸光度，计
14.1、4.8、4.2 Hz, 2H, 3′-H), 1.36~1.28 (m, 8H, 4′-H, 算清除率 [14] ：
2′′~4′′-H), 1.10 (d, J = 6.6 Hz, 3H, 5″-甲基), 0.94 (d, J ABTS 自由基清除率/%=(1–A/A 0 )×100 （2）
= 6.5 Hz, 3H, 9′-甲基), 0.91~0.87 (m, 3H, 10′-甲基)。 其中：A 和 A 0 分别为样品和空白对照（不含样品）
13 CNMR (101 MHz, CDCl 3 )，δ：173.36 (C-羰基), 的吸光度。
156.39 (C-2), 153.12 (C-6), 141.24 (C-4), 112.92 1.3.3 铁离子还原能力
(C-1), 108.21 (C-3), 101.39 (C-5), 73.64 (C-5′), 64.11 铁离子还原能力的评价 [15] ：在 2 mL 质量浓度
(C-邻羰基亚甲基), 43.26 (C-2′), 35.08 (C-4′), 34.08
(C-1″), 30.55, (C-6′) 29.86 (C-3″), 29.46 (C-2″), 28.27 0.1 g/L 样品溶液（溶剂为 0.2 mol/L 磷酸盐缓冲液，
(C-1′), 26.77 (C-7′), 25.26 (C-4″), 21.52 (C-9′), 21.06 pH 6.6）中加入 2 mL 质量分数为 1%的铁氰化钾溶
(C-10′), 19.95 (C-3′), 19.53 (C-8′), 13.00 (C-5″)。MS 液，在 50 ℃下放置 20 min；然后加入 2 mL 质量分
–
(ESI-TOF), m/Z(C 23 H 34 O 4 ): 测试值 374.42 [M–H] 数为 10%的三氯乙酸水溶液，混匀后在 4000 r/min
(计算值 374.25)。 下离心 10 min；取 2 mL 上清液，加入 2 mL 去离子