Page 222 - 《精细化工》2022年第3期

第 39 卷第 3 期 精 细 化 工 Vol.39, No.3
2022 年 3 月 FINE CHEMICALS Mar. 2022

精细化工中间体
对氯苯甲醇绿色催化氧化合成对氯苯甲醛

*
杨丰科，袁世申，张永富，牛鹏程，茹雨晴，高巍伟
（青岛科技大学 化工学院，山东 青岛 266042）

摘要：以对氯苯甲醇为原料，过氧化氢为氧化剂，铜盐为催化剂，通过催化氧化绿色合成对氯苯甲醛。考察了
铜盐种类及用量、过氧化氢用量及滴加时长、反应温度对对氯苯甲醛收率的影响。得到了制备对氯苯甲醛的最
佳条件为：Cu(CH 3 COO) 2 •H 2 O 催化剂，n〔Cu(CH 3 COO) 2 •H 2 O〕∶n(对氯苯甲醇)∶n(过氧化氢)=1.0∶100∶300，
水作溶剂，反应温度 96 ℃，反应时间 2 h。在该条件下，对氯苯甲醇转化率为 93.1%，对氯苯甲醛选择性和收
率分别为 97.7%和 91.0%。将含催化剂水相进行循环利用，发现循环 4 次后，对氯苯甲醛收率仍可达 85%以上。
关键词：对氯苯甲醇；过氧化氢；催化氧化；绿色合成；对氯苯甲醛；精细化工中间体
中图分类号：TQ244.4；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2022) 03-0644-05

Green catalytic oxidation of p-chlorobenzyl alcohol

to p-chlorobenzaldehyde

*
YANG Fengke, YUAN Shishen, ZHANG Yongfu, NIU Pengcheng, RU Yuqing, GAO Weiwei
（College of Chemical Engineering, Qingdao University of Science &Technology, Qingdao 266042, Shandong, China）

Abstract: A green synthesis method of p-chlorobenzaldehyde was achieved from p-chlorobenzyl alcohol
using hydrogen peroxide and copper salts as oxidant and catalyst, respectively. The effects of type and
amount of copper salt, amount and dropping time of hydrogen peroxide, and reaction temperature on the
yield of p-chlorobenzaldehyde were investigated. The optimum reaction conditions for the synthesis of
p-chlorobenzaldehyde were obtained as follows: Cu(CH 3 COO) 2 •H 2 O as catalyst, n[Cu(CH 3 COO) 2 •H 2 O]∶
n(p-chlorobenzyl alcohol)∶n(hydrogen peroxide) = 1.0∶100∶300, water as solvent, reaction temperature
of 96 ℃ and reaction time of 2 h. Under the above-mentioned conditions, the conversion rate of
p-chlorobenzyl alcohol was 93.1%, the selectivity and yield of p-chlorobenzaldehyde were 97.7% and
91.0%, respectively. The catalyst-containing water phase was recycled, and the yield could still reach above
85% after being recycled for 4 times.
Key words: p-chlorobenzyl alcohol; hydrogen peroxide; catalytic oxidation; green synthesis;
p-chlorobenzaldehyde; fine chemical intermediates

对氯苯甲醛作为一种重要的精细化工中间体， 100 和 109 等，用于羊毛、丝绸、皮革和纸张的着
[9]
在医药、农药、染料等方面具有重要的应用价值 [1-3] 。 色 。
在医药方面，对氯苯甲醛可用于制备芬那露，作弱 对氯苯甲醛的广泛应用使其有效合成显得十分
[4]
安定药 ；制备氯苯氨酪酸，作骨骼肌松驰剂、镇 重要，其工业上的主要制备方法有对氯甲苯氯化水
[5]
痉剂 。在农药方面，用于合成广谱杀菌剂烯效唑 解法和对氯甲苯直接氧化法 [10] 。其中，氯化水解法
和生长调节剂多效唑 [6-7] ；用于合成新型吡咯类杀虫 成本较低、选择性好、收率较高，但废水、废气排
[8]
剂、杀螨剂溴虫腈及三唑类杀菌剂灭菌唑等 。在 放量大的问题难以克服；直接氧化法反应步骤少，
染料工业上，对氯苯甲醛可用于制备染料酸性蓝 83、 一步即可得到对氯苯甲醛，缺点是氧化程度难以控

收稿日期：2021-08-25; 定用日期：2021-11-08; DOI: 10.13550/j.jxhg.20210867
基金项目：山东省自然科学青年基金（ZR2020QB168）
作者简介：杨丰科（1962—），男，教授，E-mail：13070816577@163.com。联系人：高巍伟（1989—），女，副教授，E-mail：gww501@
qust.edu.cn。