Page 128 - 《精细化工》2022年第4期
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·764· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
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图所示,EHL 在 3200~3500 cm 处的宽峰对应于 2.3 化学修饰对纳米粒子粒径与形貌的影响
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—OH 的伸缩振动吸收峰,2900 cm 处对应于甲基 图 3 为 EHL 和 MEHL-g-PVP 的粒径分布曲线。
或亚甲基的 C—H 拉伸振动吸收峰,1700 cm –1 为 由图 3 可知,EHL 的平均粒径为 318.3 nm,多分散
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C==O 拉伸振动吸收峰,1600 cm 处为芳香族的骨 性指数(PDI)为 0.252,粒径分布较窄。MEHL-g-PVP
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架振动吸收峰,1514 cm 处为芳香族骨架的 C==C 的平均粒径为 91.43 nm,PDI 为 0.185。相较于 EHL,
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拉伸振动吸收峰,1458 cm 处为芳香族骨架的 C—H 由于 PVP 的接枝(接枝率为 36.7%),MEHL-g-PVP
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拉伸振动吸收峰,1425 cm 处为芳香族骨架振动与 粒径明显降低且均匀性较好,有助于纳米粒子在人体
C—H 平面内变形相结合所引起的吸收峰,1325 cm –1 内的输送。
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处为丁香基单元振动吸收峰,1123 cm 处为丁香基 图 4 为 EHL 与 MEHL-g-PVP 纳米粒子在水溶液
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单元中 C—H 的变形振动吸收峰,1043 cm 为伯醇 中的粒径变化。在 72 h 内,EHL 和 MEHL-g-PVP 的
—OH 的拉伸振动吸收峰 [18-19] 。与 EHL 相比, 粒径未见明显变化,表明 MEHL-g-PVP 在水介质中
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MEHL-g-PVP 中 1220~1270 cm 处宽峰与 1700 cm –1 具有良好的稳定性。
处峰的增强归因于马来酸酐中 C—O—C 与 C==O 的
伸缩振动与 PVP 的—CO—N—(酰亚胺)基团和吡咯
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烷酮环的振动叠加 [20-21] ,而 833 与 877 cm 处的两
个峰是由于马来酸中 H—C==C 的弯曲振动所造成
的 [22] 。因为产物已被提馏纯化,未反应完单体和 PVP
均聚物皆已被除去,以上结果表明已成功合成出
MEHL-g-PVP 目标产物。
图 3 EHL 和 MEHL-g-PVP 的粒径分布
Fig. 3 Particle size distribution of EHL and MEHL-g-PVP
图 1 EHL 与 MEHL-g-PVP 的 FTIR 谱图
Fig. 1 FTIR spectra of EHL and MEHL-g-PVP
2.2 表面元素分析
图 2 为 MEHL-g-PVP 的 XPS 图谱。由图可知,
材料中主要包含 C、H、O、N 元素。其中,N 元素
的出现表明 MEHL-g-PVP 的成功合成。通过 XPS 图 4 EHL 与 MEHL-g-PVP 在水溶液中 72 h 的粒径变化
测试可得,MEHL-g-PVP 中 C、N、O 元素相对含量 Fig. 4 Particle size change of EHL and MEHL-g-PVP in
分别为 72.96%、2.16%和 24.87%。 aqueous solution for 72 h
EHL 在 pH=7.40(a)、MEHL-g-PVP 在 pH=7.40(b)
和 MEHL-g-PVP 在 pH=1.65(c)的 TEM 图见图 5。如
图 5a 所示,EHL 在中性水介质中为形状均匀的球状
结构,表面圆润光滑,没有明显的凸起和褶皱,直
径约为 300 nm。MEHL-g-PVP(图 5b)同样在中性
水介质中形成分散较为均匀的球状结构,但由于
PVP 的修饰,粒径尺寸锐减至约 40 nm,这样较小
的粒径有利于纳米粒子在体内的滞留,增强药物在体
内的释放与治疗效果。同样观察了 MEHL-g-PVP 在
pH=1.65 条件下的形貌结构(图 5c),发现纳米颗粒
图 2 MEHL-g-PVP 的 XPS 谱图
Fig. 2 XPS spectrum of MEHL-g-PVP 聚集较为严重,这可能是由于纳米粒子在 pH<3.5