Page 49 - 《精细化工》2022年第4期
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第 4 期                  权恒道,等:  环保型替代物:1-氯-3,3,3-三氟丙烯的合成与应用                               ·685·


            燃、低毒、气体热导率低、与多元醇相溶性较好等                             HCFO-1233zd(E)为代表的低 GWP 的氢氟烯烃被称
                                                               为是第四代含氟发泡剂,具有低毒性〔允许接触限
            特点,但两者 GWP 100 较高,HFC-245fa 的 GWP 100
            为 1030,HFC-365mfc 的 GWP 100 为 890,均属于高             值(PEL)=0.03%〕、无皮肤刺激性、无致突变性、
            温室物质     [48] 。因此,HFC-245fa 和 HFC-365mfc 并         无致染色体歧变性等特点,同时其 GWP 100 极低,见
            不是 ODS 发泡剂 HCFC-141b 的理想替代物。以                      表 9,表现出替代 HFCs 发泡剂的良好前景               [49] 。

                                           表 8  HCFO-1233zd(Z)的重要合成路线比较
                                 Table 8    Comparison of important synthetic routes for HCFO-1233zd(Z)
              美国霍尼韦尔公司(气相法)       [43-44]
              合成路线 1:






              合成路线 2:





              日本中央硝子株式会社(气相法)        [26,45]
              合成路线 1:






              合成路线 2:





              国产化路线(气相法)    [40-41,46]
              合成路线 1:





              合成路线 2:





                 表 9   各类发泡剂的物理性质及环境性能比较                       GWP,而且具有优异的绝热性能。例如:HCFO-
            Table 9    Comparison of physical properties and environmental   1233zd(E)和正戊烷按质量分数 95%和 5%组成的混
                   properties of various foaming agents
                                                               合物在室温下的初始热导率为 0.01908 W/(m·K)             [50] ;
              发泡剂 HCFC-141b  HFC-245fa HFC-365mfc  HCFO-1233zd(E)
                                                               物质的量之比为 1∶1 的 HCFO-1233zd(E)和环戊烷
             沸点/℃     32      15.2    40.2        19
                                                               作为发泡剂,与酚醛树脂共混得到酚醛树脂发泡体,
             闪点/℃     无       无       –27         无
                                                               在 10 和 23  ℃下的初始热导率分别为 0.0174 和
             ODP      0.12    0       0           0
                                                               0.0184 W/(m·K) [51] 。
                      725     1030    890         7
             GWP 100
             大气寿命     9.3 年   7.6 年   10.8 年      26 d             HCFO-1233zd(E)在胺催化剂存在下比其他卤
                                                               代烯烃发泡剂更稳定、安全性更高,且随着时间的
                 HCFO-1233zd(E)与碳氢化合物构成的组合物                    推移表 现出 较小的 反应 性劣化 。因 此, HCFO-
            与当前使用的 HFCs 发泡剂相比,不仅具有更低的                          1233zd(E)与多元醇、有机硅表面活性剂、含胺催化
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