Page 50 - 《精细化工》2022年第4期
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·686·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            剂等构成的组合物可用于制备具有精细的均匀孔隙                             点 [62-63] 。
            结构、低密度、优异隔音性能、稳定性强、优异绝                                 HCFO-1233zd(E)可与其他 HCFOs 混配使用。
            热性能等特点的闭孔聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫，                             例如：由 HCFO-1233zd 和 HCFO-1233xf 构成的组
            应用于遮蔽系统、建筑板、建筑围护保温、喷施泡                             合物，无需添加额外的稳定剂，其性能可与 HCFC-
            沫、单组分和双组分泡沫、冰箱和冷冻机的保温、                             141b、HCFC-123 和 CFC-11 相媲美，同时具有使用
            汽车内装和外装材料等领域             [52-54] 。                 寿命更长、环保性能更好的优势，主要应用于制冷、
                 HCFO-1233zd 与 1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（HFO-        空气调节、热传输系统          [64] 。
            1336mzz）的发泡剂组合物，在较宽温度范围表现                              HCFO-1233zd(E)可与多元醇酯、矿物油或烃系
            出优异的发泡性能，用于制备聚氨酯或聚异氰脲酸                             基础油混配使用。例如：由 HCFO-1233zd(E)、矿物
            酯泡沫体，具有热导率低、稳定性好的特点                     [55-57] 。  油和空气构成的组合物，在 100~200  ℃之间具有良
            例如： HCFO-1233zd(E) 、 HFO-1336mzz(E) 和              好的热稳定性，并且可以通过调整矿物油和空气的
            1,1,1,2,3,3-六氟丙烷（HFC-236ea）组成的共沸或类                 质量比，防止 HCFO-1233zd(E)降解和异构化，主要
            共沸组合物，在（96.544±3.448） kPa 下的沸点为                    用于制冷、空调、发电和高温热泵等领域                   [65] 。
            （8.5±0.5）  ℃，制备的泡沫体具有导热系数小、能                       2.2  HCFO-1233zd(Z)的应用
            耗低、化学稳定性好、压缩强度大、尺寸稳定性好、                                HCFO-1233zd(Z)的贝壳松脂丁醇值（KB）为
            拉伸强度大等特点         [58] 。                            34，沸点为 39  ℃，可用作清洗剂替代广泛应用的
            2.1.2   传热流体                                       HCFC-141b，其性能对比见表 11。
                 目前仍大规模使用的制冷剂是二氟甲烷（HFC-
                                                               表 11  HCFC-141b 和 HCFO-1233zd(Z)的清洗及环境性能
            32）、1,1,1,2,2-五氟乙烷（HFC-125）和 HFC-134a
                                                               Table 11    Cleaning and environmental properties of
            等第三代制冷剂，具有零 ODP、高 GWP 的特点，                                   HCFC-141b and HCFO-1233zd(Z)
            其环境性能见表 10。研究表明，HFCs 的大量使用                            清洗剂          HCFC-141b      HCFC-1233zd(Z)
            和排放是加剧全球暖化的重要原因之一。目前，                                 沸点/℃            32               39
            HFCs 处于逐步淘汰的阶段。以 HFO-1234ze、HFO-                       KB 值           56               34
            1234yf 和 HCFO-1233zd 为代表的 HFOs 和零 ODP                  ODP           0.12              0
            的 HCFOs 作为第四代制冷剂，被认为是替代 HFCs                          GWP 100         725              < 1
            制冷剂的理想替代物。其中，HCFO-1233zd(E)具有                         大气寿命           9.3 年            12 d
            传热性能优异、零 ODP、低 GWP、化学稳定性好、
                                                                   HCFO-1233zd(Z)与沸点在 30~60  ℃的 HCFCs
            毒性低、与结构材料兼容等优点，可用作冷水机组
                                                               构成的组合物，具有溶解性好、干燥性充分、稳定
            制冷剂、发电系统的工作流体以及加热、通风和空                             性高、金属相容性好、环境友好等特点，应用于清
            调系统中提供润滑的制冷剂等              [59-60] 。
                                                               洗或稀释涂布等领域，不会对金属、塑料、弹性体
                       表 10   各类制冷剂的环境性能                       等材料造成不良影响         [66] 。
              Table 10  Environmental properties of various refrigerants   HCFO-1233zd(Z)与氢氟醚（HFEs）构成的组合
                     HFC-  HFC-   HFC-   HFO-   HFO-   HCFO-   物，具有安全性高、毒性低、干燥性好的特点，可
              制冷剂
                      32   125   134a   1234ze  1234yf  1233zd(E)
                                                               用作清洗剂和气雾剂，其中 HFEs 为 C 4 F 9 OCH 3 、
              ODP     0    0     0     0      0       0
                                                               C 3 F 7 OCH 3 或 1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷
              GWP 100  675  3500  1430  <1    4       7          [67]
                                                               等   。
             大气寿命 4.9 年 29 年    14 年   10 d   12 d   26 d
                                                                   HCFO-1233zd(Z)与 N 2 、压缩空气、CO 2 等喷射

                 HCFO-1233zd(E)可与 HFOs 混配使用。例如：                气体混配作为清洗剂，具有不燃、清洗效果佳、对
            由 HCFO-1233zd(E)、HFO-1234ze(E)和三氟碘甲烷               人体的危害较少、安全性高的特点，可实现远距离
            组成的总质量分数≥97%的制冷剂，其制冷系数                             喷射、精确定位和清洗污染物，适用于清洁车辆、
            （ COP ）是 HFC-134a 的 95%~105% ，可替 代                 乘坐物、运送机器的刹车等制动装置重要零件金属
            HFC-134a 用于卡车、公共汽车和火车中的移动式空                        部位的污染处      [68-69] 。
            调，还可用作热泵工质            [61] ；由 HCFO-1233zd(E)与          HCFO-1233zd(Z)和反式-1,2-二氯乙烯构成的组
            HFO-1234ze(Z)组成的组合物，用于替代 HFC-245fa                 合物可用作电子板的去焊剂，以及金属部件、玻璃、
            作为有机朗肯循环（ORC）的工作流体，具有导热                            塑料或者复合材料的脱脂剂，可用于航空航天、交通
            性能更优异、朗肯循环效率更高、GWP 更小的优                            运输、电信和数据处理中印刷电路板制造业、半导体
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