Page 44 - 《精细化工》2022年第6期

·1110· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

TiNTs 外壁面（如图 2g 所示），其他颗粒直径（1~ 活性组分负载量也是影响 TiNTs 负载型催化剂
2 nm）小于 TiNTs 内径的活性金属颗粒，倾向于附 微观形貌结构关键因素之一。LAI 等 [65] 采用水热法
着于 TiNTs 内壁面（如图 2e 和 f）。 制备 ZnO-TiNTs 催化剂，结果表明随着 Zn/Ti 质量

比由 0.1 增加至 0.3，ZnO 以直径为 10~15 nm 纳米
棒形式分散于 TiNTs 外壁面；当 Zn/Ti 质量比继续
增加至 0.4 和 0.5 时，ZnO 团聚成大颗粒覆盖在 TiNTs
外壁面。

4+
图 3 Mn/TiNT 催化剂表面酸性（a）和表面 Mn 和 O α
摩尔分数（b）随煅烧工况的变化 [73]
4 +
Fig. 3 Surface acidity (a) as well as surface Mn and O α
molar fraction (b) of Mn/TiNTs catalyst varing with
[73]
图 2 共沉淀法制得的 MnFe/TiNTs 催化剂（a） [64] 、浸 calcination conditions
渍法制得的 MnCe/TiNTs 催化剂（b） [70] 、水热法
制得的 ZnO-TiNTs 催化剂（c） [65] 、浸渍法制得的 活性组分前驱体类型对其在 TiNTs 表面负载形
V 2 O 5 -WO 3 /TiNTs 催化剂（d） [66] 、浸渍法制得的 式和负载量有显著影响。WANG 等 [74] 分别以 VOSO 4
[72]
Ag、Pt、Au/TiNTs（e、f、g） 及 Ce-in-TiNTs-Cu-out 和 NH 4 VO 3 作为活性组分前驱体制备 V/TiNTs(S)和
催化剂（h） [71] 的 SEM 或 TEM 图 V/TiNTs(N)催化剂。结果表明，V/TiNTs(S)表面 V
Fig. 2 SEM or TEM images of MnFe/TiNTs catalyst prepared 原子负载量显著高于 V-TiNTs(N)。主要原因可归纳
by coprecipitation method (a) [64] , MnCe/TiNTs
2+
catalyst prepared by impregnation method (b) [70] , 为两方面：一方面，VOSO 4 中 VO 半径小于 VO 3 –
ZnO-TiNTs catalyst prepared by hydrothermal 半径，更易进入 TiNTs 管内；另一方面，VO 能与
2+
method (c) [65] , V 2 O 5 -WO 3 /TiNTs catalyst prepared
by impregnation method (d) [66] , Ag, Pt, Au/TiNTs TiNTs 层间质子发生离子交换，促进 VOSO 4 与 TiNTs
catalysts prepared by impregnation method (e, f, g) [72] , 相互作用。其对 V 元素在 TiNTs 表面负载形式进行
Ce-in-TiNTs-Cu-out prepared by impregnation
2+
method (h) [71] 了深入探究，发现以 VOSO 4 为前驱体时 VO 与