Page 133 - 《精细化工》2022年第7期

第 39 卷第 7 期 精 细 化 工 Vol.39, No.7
2022 年 7 月 FINE CHEMICALS July 2022

催化与分离提纯技术
SiO 负载 MoP 催化剂的制备及其
2

对苯甲醇选择性氧化的催化性能

1
1
2
1
1
1
黄泽恩 ，席日新 ，任径萱 ，施耀安 ，葛昊楠 ，杨楷瑛
（1. 常州大学 石油化工学院，江苏 常州 213164；2. 浙江天瑞化学有限公司，浙江 衢州 324400）
摘要：在 SiO 2 载体上，以乙酰丙酮钼与次磷酸铵为原料，未经煅烧直接还原制备负载型磷化钼（MoP/SiO 2 ）催
化剂。通过 XRD、XPS、N 2 吸附-脱附、TEM 对催化剂进行了表征。考察了浸渍液中 P/Mo 物质的量比值
〔n(P)/n(Mo)=1、2、3〕、还原温度（500、550、600 ℃）对 MoP 相的影响，并测定其在苯甲醇选择性氧化生成
苯甲醛反应中的催化性能。结果表明，浸渍液中 P/Mo 物质的量比值为 2、还原温度为 550 ℃时，制得的 MoP/SiO 2
催化剂（MoP/SiO 2 -550-2）在苯甲醇选择性氧化生成苯甲醛的反应中性能最佳，在反应温度 130 ℃，反应 8 h
条件下苯甲醇转化率为 99.7%，苯甲醛选择性为 99.8%，归因于 MoP/SiO 2 -550-2 催化剂上形成了更多小颗粒的
MoP 相。
关键词：磷化钼；二氧化硅；苯甲醇；苯甲醛；选择性氧化；催化技术
中图分类号：O643.36 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2022) 07-1419-08

Preparation and catalytic performance of silica supported MoP catalyst for
selective oxidation of benzyl alcohol

1
1
1
1
1
2
HUANG Zeen , XI Rixin , REN Jingxuan , SHI Yaoan , GE Haonan , YANG Kaiying
（1. College of Petrochemical Engineering, Changzhou University, Changzhou 213164, Jiangsu, China; 2. Zhejiang
Tianrui Chemical Co., Ltd., Quzhou 324400, Zhejiang, China）
Abstract: SiO 2-supported MoP (MoP/SiO 2) catalyst was prepared by direct reduction of molybdenum
acetylacetonate and ammonium hypophosphate on SiO 2 support without calcination, and characterized by
XRD, XPS, N 2 adsorption-desorption and TEM. Influence of P/Mo molar ratio[n(P)/n(Mo)=1,2,3] in
impregnation liquid and reduction temperature (500, 550, 600 ℃) on MoP formation were firstly
investigated followed by exploration on its catalytic performance for selective oxidation of benzyl alcohol
to benzaldehyde. Experimental data demonstrated that MoP/SiO 2 catalyst (MoP/SiO 2-550-2), prepared with
a P/Mo molar ratio of 2 at reduction temperature 550 ℃, under the conditions of reaction temperature
130 ℃ and reaction time 8 h, exhibited the highest conversion (99.7%) and selectivity (99.8%) in selective
oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde. More fine MoP particles formed on MoP/SiO 2-550-2 catalyst
might be contributed to the improved catalytic performance.
Key words: molybdenum phosphide; silica; benzyl alcohol; benzaldehyde; selective oxidation; catalysis
technology

苯甲醛是一种非常重要的有机中间体，可用于 绿色的合成方法 [4-6] ，但需要使用各种氧化剂如双氧
制备多种精细化学品，广泛应用于医药、香料、农 水、高锰酸钾、氧化铬、氧化钴以及自由基引发剂
药和染料等领域 [1-2] 。工业中最常用二氯苄水解制备 （如叔丁基过氧化氢）等 [7-10] 。使用氧化剂或自由
苯甲醛，但存在产品收率低、质量差和环境污染严 基引发剂不可避免地使苯甲醇生成苯甲酸、苯甲酸
[3]
重等缺陷 。苯甲醇液相氧化法制备苯甲醛是一种 苄酯等副产物，降低苯甲醛收率 [11-12] 。LONG 等 [13]

收稿日期：2022-01-28; 定用日期：2022-04-06; DOI: 10.13550/j.jxhg.20220104
作者简介：黄泽恩（1986—），男，实验师，E-mail：hze@cczu.edu.cn。