Page 37 - 《精细化工》2023年第1期
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第 1 期 刘 涛,等: 基于有序多孔材料磷酸盐吸附剂的研究进展 ·29·
效减小各种因素对吸附剂除磷性能的影响,在设计 性质稳定的材料,以及如何改善有序多孔材料的结
合成吸附剂时需对载体的孔道结构和化学性质、改 构或性质使其应用于吸附领域仍是研究热点。目前,
性方法以及活性物种负载位置等的选取进行综合考量。 大部分吸附剂的磷酸盐吸附性能只是在实验室进行
测试,实际含磷废水是一个复杂的体系,因此,只
4 吸附剂的回收与利用
有通过实际废水的除磷测试才可为吸附剂的除磷性
能提供更可靠的评价依据。此外,值得注意的是,
基于有序多孔材料合成的吸附剂多为纳米材
吸附剂脱附再生后产生的脱附液如何处理,以及脱
料,在去除实际废水过程中较难通过常规的过滤、
附液中磷如何有效回收仍需开展进一步的研究。与
离心等手段从水中分离,存在二次污染的风险。因
传统的磷处理方法相比,吸附法在其制备成本、大
此,吸附剂吸附磷酸盐后如何与水体分离是需要特
规模实际应用等方面仍面临挑战。简化吸附剂合成
别关注的问题。部分学者尝试在合成吸附剂的过程
过程,开发低成本、高效、易回收利用的磷酸盐吸
中引入磁性物质(如 Fe 3 O 4 ),利用磁性物质在磁场
附剂仍是今后研究和发展的方向。
作用可分离的特性实现吸附剂的分离回收。WANG
等 [103] 以 Fe 3 O 4 为核心,外边包裹介孔 SiO 2 ,形成核 参考文献:
壳结构,随后采用后嫁接的方式将 ZrO 2 负载到 SiO 2 [1] LI Y M (李咏梅), PING Q (平倩), MA L Y (马璐艳). Struvite pellet
表面。材料的磁性使得其在外磁场作用下易于分离 crystallization for phosphorus recovery from sludge liquor and
characterization of pellet quality[J]. Journal of Tongji University
和回收。嫁接了 ZrO 2 后,材料的 Zeta 电位比嫁接
(Natural Science) (同济大学学报: 自然科学版), 2014, 42(6):
前有了明显提高,其吸附容量也有所提高。LIU 等 [99] 912-917.
和 LI 等 [104] 分别以 Fe 3 O 4 为磁核,合成了吸附剂 [2] CONLEY D J, PAERL H W, HOWARTH R W, et al. Controlling
eutrophication: Nitrogen and phosphorus[J]. Science, 2009, 323:
MFC@UiO-66(图 6,其中 MFC 为磁性 Fe 3 O 4 核壳
1014-1015.
材料)和 Fe 3 O 4 @NH 2 -MIL-101(Fe),两种吸附剂在 [3] HECKY R E, KILHAM P. Nutrient limitation of phytoplankton in
磁场作用下显示了良好的分离特性。因此,在吸附 freshwater and marine environments: A review of recent evidence on
the effects of enrichment[J]. Limnology and Oceanography, 1988,
剂合成过程中引入磁性物质可以实现吸附剂的回 33: 796-822.
收,可进一步拓展吸附法在废水除磷领域的应用。 [4] HE S Q (何思琪), ZHOU Y Y (周亚义), LIN J W (林建伟), et al.
Adsorption characteristics of phosphate in water on lanthanum
磷是生物生存必需的元素之一,也是一种不可
hydroxide-amended sediments[J]. Environmental Chemistry (环境化
再生资源,将磷吸附剂用于农业增肥是一种非常值 学), 2018, 37(11): 2565-2574.
得推广的吸附剂利用方法。目前,用于农业增肥的 [5] YE Y Y, NGO H H, GUO W S, et al. Insight into biological
phosphate recovery from sewage[J]. Bioresoure Technology, 2016,
磷吸附剂多为金属改性后的生物质炭 [105-108] 。例如: 218: 874-881.
2+
HE 等 [108] 利用 Mg 改性玉米秸秆生物质炭吸附磷酸 [6] HUANG H M, LIU J H, ZHANG P, et al. Investigation on the
simultaneous removal of fluoride, ammonia nitrogen and phosphate
盐后作为缓释肥料,实验结果显示,吸附剂有效地
from semiconductor wastewater using chemical precipitation[J].
促进了玉米和黑麦草的生长。然而,目前基于有序 Chemical Engineering Journal, 2017, 307: 696-706.
多孔材料吸附剂的研究方向主要是如何利用有序多 [7] WANG A M (王爱民), BAI N (白妮), WANG J X (王金玺), et al.
Preparation and phosphorus adsorption property of cationic
孔材料来设计合成高吸附性能的吸附剂。有序多孔
polyacrylamide intercalated bentonite composite[J]. Fine Chemicals
材料由于其孔道结构规则、生物兼容性较好和毒性 (精细化工), 2019, 36(3): 506-512, 540.
较低,常被用作药物的缓释载体 [109-111] 。因此,将基 [8] BUI T H, HONG S P, YOON J. Development of nanoscale zirconium
molybdate embedded anion exchange resin for selective removal of
于有序多孔材料合成的吸附剂吸附磷酸盐后用作农 phosphate[J]. Water Research, 2018, 134: 22-31.
业缓释肥料,既可实现磷资源的回收利用,又可进 [9] HUANG W Y, ZHANG Y M, LI D. Adsorptive removal of phosphate
一步提升其在磷酸盐去除领域的应用潜力。 from water using mesoporous materials: A review[J]. Journal of
Environmental Management, 2017, 193: 470-482.
[10] PAP S, KIRK C, BREMNER B, et al. Low-cost chitosan-calcite
5 结束语与展望 adsorbent development for potential phosphate removal and recovery
from wastewater effluent[J]. Water Research, 2020, 173: 115573.
有序多孔材料具有比表面积大、孔容大、孔道 [11] WANG J P, ZHEN Q, XIN J W, et al. Phosphorus removal from
规则、物理化学性质可调控等特点,在吸附领域展 aqueous solution using Al-modified Pisha sandstone[J]. Journal of
Cleaner Production, 2021, 308: 127255.
现出了巨大的应用前景。本文综述了基于不同有序 [12] LIU J Y, ZHOU Q, CHEN J H, et al. Phosphate adsorption on
多孔材料合成的磷酸盐吸附剂相关研究进展,包括 hydroxyl-iron-lanthanum doped activated carbon fiber[J]. Chemical
吸附剂的磷酸盐吸附机制、吸附性能、吸附影响因 Engineering Journal, 2013, 215/216: 859-867.
[13] HUA M, XIAO L L, PAN B C, et al. Validation of polymer-based
素及回收利用等。从有序多孔材料的角度来看,如 nano-iron oxide in further phosphorus removal from bioeffluent:
何以合理的成本制备孔道结构稳定、比表面积大、 Laboratory and scaled up study[J]. Frontiers of Environmental