Page 122 - 《精细化工》2023年第12期

·2664· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

算得出检测限为 0.070 μg/L。 表 2 所建立的电化学检测方法对牛奶样本中的 ENR 检
测结果
Table 2 Results of the developed electrochemical method
for ENR detection in milk samples
添加量 检测量 回收率/% 标准偏差/%
/(μg/L) /(μg/L)
0.5 0.52 104 9.5
1 0.98 98 7.5
5 5.17 103 5.6
10 10.50 105 7.1
50 54.78 110 6.3

图 5 计时电流法对牛奶中的 ENR 的定量检测
Fig. 5 Quantitative determination of ENR in milk by 3 结论
chronoamperometry
建立了一种基于 TdT 协同 G-四链体核酶信号
为了考察本方法的特异性，选取 10 mmol/L 放大的 ENR 残留电化学检测方法。该方法采用 ENR
HEPES（pH 8.0）为空白对照，对不同抗生素氯霉 触发双探针分离识别转换策略，以带有 3'-OH 末端
素（CM）、卡那霉素（KANA）、氧氟沙星（OFX）、 的单链 DNA 为信号转换探针，在电极表面引入 TdT
四环素（TET）、环丙沙星（CIP）及 CM、KANA、 催化扩增产生 G-四链体序列，并形成 G-四链体核酶
OFX、TET、CIP 和 ENR 的混合物（所有抗生素的 纳米线，最终产生信号放大，实现 ENR 的高灵敏和
质量浓度均为 50 μg/L）进行了对照实验，结果如图 高特异性检测。该方法已初步应用于对实际牛奶样
6 所示。 本中抗生素的检测分析，显示出较好的应用潜力。
此传感检测体系不涉及复杂的 DNA 链设计，简单快
速，经济效益高。此外，该方法具有较好的普适性，
只需改变相应的核酸适体序列，即可实现其他多种
目标物的检测分析。

参考文献：
[1] WANG D W, JIANG S H, LIANG Y Y, et al. Selective detection of
enrofloxacin in biological and environmental samples using a
molecularly imprinted electrochemiluminescence sensor based on
functionalized copper nanoclusters[J]. Talanta, 2022, 236: 122835.
[2] SHEN Y F, JIA F, LIANG A, et al. Monovalent antigen-induced
aggregation (MAA) biosensors using immunomagnetic beads in both
sample separation and signal generation for label-free detection of
图 6 电化学检测方法的特异性验证 enrofloxacin[J]. ACS Applied Materials and Interfaces, 2022, 14(7):
Fig. 6 Specificity verification of the electrochemical method 8816-8823.
for ENR detection [3] XU Y H, JIANG D, ZHANG M, et al. High-performance
photoelectrochemical aptasensor for enrofloxacin based on Bi-doped
由图 6 可知，本方法检测 ENR 得到的电流远高 ultrathin polymeric carbon nitride nanocomposites with SPR effect
and carbon vacancies[J]. Sensors and Actuators: B. Chemical, 2020,
于检测其他抗生素得到的电流，且在混合样本中可
316: 128142.
以准确识别出目标 ENR，表明本方法对于 ENR 检 [4] TIAN R, JI J Y, ZHOU Y Y, et al. Terminal-conjugated non-aggregated
测具有良好的选择性。 constraints of gold nanoparticles on lateral flow strips for mobile
phone readouts of enrofloxacin[J]. Biosensors and Bioelectronics,
最后，考察所建立的电化学检测方法对实际牛 2020, 160: 112218.
奶样本中 ENR 的分析性能，以验证其实用性。将不 [5] SONG Y P, XU M R, LIU X, et al. A label-free enrofloxacin
同质量浓度的 ENR 标准物加入经过预处理的牛奶 electrochemical aptasensor constructed by a semiconducting CoNi-
based meta-organic framework (MOF)[J]. Electrochimica Acta, 2021,
样本中，用所构建的电化学检测方法测定回收率， 368: 137609.
结果如表 2 所示。 [6] SURESHKUMAR V, SARATHCHANDRA G. A HPTLC-fluorescent
densitometry assay for simultaneous detection of enrofloxacin and
由表 2 可知，在允许的相对误差范围内，回收
ciprofloxacin in broiler chicken tissues[J]. Food Analytical Methods,
率在 98%~110%之间，表明本文所建立的电化学检 2017, 11(4): 1076-1085.
测方法可应用于检测牛奶样本中的 ENR 残留。 [7] LI S J, ZHANG Y, WEN W J, et al. A high-sensitivity thermal
analysis immunochromatographic sensor based on Au nanoparticle-