Page 116 - 《精细化工》2023年第2期
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·338·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 40 卷

            （BP-4）、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪（BEMT）、                       国药集团化学试剂有限公司；无水乙醇，AR，阿达
            二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯（DHHB）等作为                            玛斯试剂；DHHB（质量分数为 99%）、IPM、318、
            防晒化妆品主要的功效成分，由于其溶解性差、易                             DEC、TN、CC、ININ，化妆品级，德国 BASF 股
            结晶析出等问题在应用以及后期储存过程中均面临                             份有限公司；226，化妆品级，美国 Ashland 有限公司。
                                  [1]
            巨大的挑战。SOHN 等 研究发现，在防晒体系中                               UV-1800 紫外-可见分光光度计，日本 Shimadzu
            加入质量分数为 8%的 DHHB 后，防晒剂的析出导                         公司；KQ-300E 型超声波清洗器，昆山市超声仪器
            致防晒指数从 17.3 下降到 13.8，防晒体系的防晒效                      有限公司；H1650-W 离心机，浙江简然仪器设备有
            果下降，并可能导致产品在货架期内出现结晶现象，                            限公司；PCE-3000 隔水式恒温培养箱，上海索谱仪
            从而进一步影响产品稳定性及肤感                [2-3] 。             器有限公司；D/max 2200PC X 射线粉末衍射仪，日
                 针对这一问题，大多数研究主要侧重于系统考                          本 Rigaku 公司；Olympus VR BX 53 偏光显微镜配
            察防晒剂与油脂的相容性差异，从而筛选出适合的                             备配件 Olympus LC30，日本 Olympus 公司。
                                [4]
            溶解介质。SOUZA 等 考察了几种不同防晒剂在单                          1.2   实验方法
            一油脂以及两种油脂复配体系下的溶解度变化，研                             1.2.1   溶解度测试
            究表明，在大多数情况下，疏水性增溶剂的性能优                                 分别称取 DMSO 和无水乙醇（质量比为 1∶1），
            于乙醇，其中丙二醇二苯甲酸酯（PGD）是 BMDM、                         在烧杯中混合均匀，配制 DHHB 质量浓度为 2、4、
                                                [5]
            BP-3 和 BEMT 的最佳增溶剂。ENDO 等 考察了两                     6、8、10、12、14、16 mg/L 的防晒剂溶液，在最
            种固态防晒剂 DHHB 和 BMDM 在油脂羟基硬脂酸                        大吸收波长 354 nm 处进行吸光度扫描，绘制吸光度
            低聚物 2-乙基己酯（EH-O-HSA）以及液态防晒剂                        （y）与 DHHB 质量浓度（x）的标准曲线，如图 1
            2-乙基己基甲氧基肉桂酸酯（EHMC）中的溶解度变                          所示。
            化。研究表明，当两种固态防晒剂 DHHB、BMDM
            混合溶解于 EH-O-HSA 时，DHHB 和 BMDM 的溶
            解度均高于其单独的溶解度；同时加入液态防晒剂
                                                     [6]
            也能增大固体防晒剂的溶解度。HERZOG 等 分别
            用实验数据和基于密度泛函理论（DFT）以及连续
            介质模型 COSMO 结合热力学模型 COSMO-RS 的计
            算程序来计算防晒剂 BEMT 在混合油脂中的溶解
            度，结果显示，大多数混合油脂对防晒剂的溶解度均
            具有明显的协同作用。然而，防晒剂的结晶行为除了
            受油脂相容性影响，还会受到溶解方式、储存条件、

            乳化剂等多因素的影响，而目前相关研究较缺乏。
                                                               图 1  DHHB 在 DMSO 和无水乙醇混合溶液中的标准曲线
            随着防晒剂更新换代速度的加快，DHHB 由于其优
                                                               Fig.  1    Standard curve of  DHHB in DMSO and absolute
            异的光稳定性、可降解性以及高效的防晒性能，被                                   ethanol mixed solution
            广泛应用     [7-8] 。
                 本文以 DHHB 为例，根据结构差异选择肉豆蔻                           分别量取 10 mL 油脂于玻璃瓶中，在超声频率
            酸异丙酯（IPM）、辛酸/癸酸三甘油酯（318）、碳酸                        为 40 kHz、功率为 300 W、温度为 50  ℃下逐步加
            二乙基己酯（DEC）、C12-15 醇苯甲酸酯（TN）、碳                      入 DHHB，直至超声 30 min 时 DHHB 固态颗粒仍
            酸二辛酯（CC）、异壬酸异壬酯（ININ）、苯甲酸苯                         未完全溶解，以获得过饱和溶液。
            乙酯（226）7 种化妆品常用油脂作为溶剂，系统研                              将制备好的溶液置于 25  ℃恒温箱中存放 1 d
            究溶解方式、储存条件等因素对防晒剂在不同油脂                             后，取上清液在 8000 r/min 下离心 30 min，稀释 2.0×
            体系中溶解度的影响，进而分析其对防晒剂结晶行为                            10 倍，采用紫外-可见分光光度计在波长 290~450 nm
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            的影响；通过分析不同乳化剂体系中防晒剂结晶速率                            范围进行扫描，根据标准曲线计算不同油脂中的防
            的变化，研究不同乳化体系对防晒剂结晶行为的影响
                                                               晒剂的溶解度（g/L）。
            规律，进而揭示防晒剂在乳化体系中的结晶机制。
                                                               1.2.2   防晒剂溶液的制备及储存
            1   实验部分                                               以 1.2.1 节条件所测的溶解度为配制质量浓度，
                                                               分别采用超声溶解（50  ℃）和加热溶解（80  ℃）
            1.1   试剂与仪器                                        两种方式，配制不同防晒剂-油脂溶液，并分别置于
                 二甲基亚砜（DMSO）、Span20、Span80，AR，                 4、25  ℃下观察结晶情况并测试溶解度。
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