Page 118 - 《精细化工》2023年第2期

·340· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

由图 3 可见，当 2θ 在 5°~70°之间时，晶体衍射 图 4、5 为不同溶解方式下 DHHB 在不同油脂
峰的位置均无明显变化，说明 DHHB 粉末在 318、 中的溶解度随时间的变化。由图 4、5 可知，不同溶
CC、TN 和 226 油脂中溶解后再结晶过程中，其物 解方式对 DHHB 在油脂中的溶解性有一定的影响。
质组成元素等未发生改变，即溶剂对 DHHB 晶体结 28 d 时，加热溶解 DHHB 于各油脂中的溶解度高于
晶过程中质变无影响；对比未添加溶剂的 DHHB 的 超声溶解，并且加热溶解 1~28 d 的溶解度下降率比
XRD 谱图可知，其峰强度、峰面积均有不同程度的 超声溶解的降低 10%以上，其中，DHHB 加热溶解
降低，说明 DHHB 在溶剂中的重结晶会降低其结 在 226 中溶解度下降率为 23.89%，超声溶解在 226
晶度。 中的溶解度（超声溶解后 25 ℃下放置 28 d 时的溶
2.2 不同溶解方式对防晒剂结晶速率的影响 解度为 241.08 g/L）下降率为 59.61%，DHHP 在 226
结晶型物质的重结晶速率与其溶解方式有着直 中的溶解度下降率降低了 35.72%。这一现象可能与
[9]
接关系 。为了研究不同溶解方式对防晒剂结晶行为 加热溶解和超声溶解时的温度不同有关，加热溶解
温度为 80 ℃，而超声溶解温度最高达到 50 ℃，即
的影响，按 1.2.2 节实验方法分别考察了超声溶解以
高温条件下分子热运动加剧，更有利于 DHHB 溶解
及加热溶解对 DHHB 溶解度下降率和结晶速率的影
呈现分子状态；而超声溶解实际是以机械能作用分
响，溶解度下降率按式（1）进行计算：
散固体颗粒，在超声分散过程中固体颗粒不一定溶
S  S
R /%  1 2  100 （1） 解成分子状态，并且由超声引起的空化效应也是常
S 1 [10-11]
式中：R 为溶解度下降率，%；S 1 和 S 2 分别为 1 和 用的结晶方法之一 ，可进一步加速晶核形成，
增大结晶速率。
28 d 的溶解度，g/L。
2.3 不同储存条件对结晶速率的影响
不同溶解方式制备样品在 25 ℃，经 7、14、21、
防晒剂重结晶除受到溶剂结构、极性以及溶质
28 d 放置后 DHHB 的溶解度变化情况如图 4、5 所示。 的不同溶解方式影响外，环境温度也是直接影响其重

结晶行为的因素之一。分别考察了常温条件（25 ℃）
以及低温条件（4 ℃）下 DHHB 在不同油脂中 28 d
内的溶解度变化。超声溶解条件下将溶液放置于 25、
4 ℃下的溶解度随时间变化如图 4、6 所示。

图 4 超声条件下 DHHB 溶解在不同油脂后的溶解度随
时间的变化（25 ℃）
Fig. 4 Solubility change of DHHB dissolved in different
oils by ultrasonic treatment with time at 25 ℃

图 6 超声条件下 DHHB 溶解在不同油脂后的溶解度随
时间的变化（4 ℃）
Fig. 6 Solubility change of DHHB dissolved in different
oils by ultrasonic treatment with time at 4 ℃

由图 4、6 可知，DHHB 经超声溶解放置于 4 ℃
下的溶解度下降率远大于放置在 25 ℃下。在 25 ℃
储存条件下放置 28 d 时，DHHB 防晒剂在 ININ 油脂
中的溶解度下降率为 77.22%，而在 4 ℃储存条件下

放置 28 d 时其溶解度下降率为 94.39%。这可能是因
图 5 80 ℃加热条件下 DHHB 溶解在不同油脂后的溶解
为当储存条件为 4 ℃时，其过冷度远大于常温条件放
度随时间的变化（25 ℃）
Fig. 5 Solubility change of DHHB dissolved by heating at 置，导致其成核速率加快，进而溶解度下降率明显
80 ℃ in different oils with time at 25 ℃ 加快 [12-13] 。对防晒产品而言，一般为防止产品出现