Page 180 - 《精细化工》2023年第3期
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·636· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
变化，进而导致协同效应的产生。而不同比例复配 拮抗效应，其他复配比例的 CI 值均小于 1，具有轻微
影响分子间相互作用，对羟基的数量和位置产生的 协同作用，m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙醇提取物)=
影响有差异，所以抗氧化协同效果有所差异。 1∶1、1∶2 和 1∶4 时 CI 值分别为 0.84±0.053、
如图 10 所示，m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙 0.88±0.042、0.86±0.041，其中 m(金银花多酚)∶m(红
醇提取物)=4∶1 抑制酪氨酸酶活性的 CI 值大于 1， 豆越橘乙醇提取物)=1∶1 时协同效果最好。杨环毓
说明此复配比例抑制酪氨酸酶活性时产生拮抗作 等 [26] 的研究表明，红茶和绿茶提取物质量比为 1∶1
用，其他复配比例的 CI 值均小于 1，其中 m(金银花 的复配物对抑制弹性蛋白酶活性具有协同作用，与
多酚)∶m(红豆越橘乙醇提取物)=2∶1、1∶2 和 1∶ 本文结果一致。
4 产生轻微协同作用，m(金银花多酚)∶m(红豆越橘 金银花多酚与抑制弹性蛋白酶活性相关的成分
乙醇提取物)=1∶1 产生较强协同作用，除 m(金银花 为芦丁 [11] 、儿茶素等，红豆越橘乙醇提取物中与之
多酚)∶m(红豆越橘乙醇提取物)=4∶1 外，其他复配 相关的是原花青素类化合物 [19] 。目前，与植物提取
比例在抑制酪氨酸酶活性方面均表现协同作用， 物协同或拮抗抑制弹性蛋白酶活性相关的研究较
m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙醇提取物)= 2∶1、 少，还需做进一步的 HPLC 分析和分子对接研究其
1∶1、1∶2、1∶4 的 CI 值分别为 0.71±0.054、0.68 结构和结合模式。
±0.047、0.76±0.033、0.81±0.06。说明金银花多 5 个复配比例中同时在 ABTS 自由基清除能力、
酚与红豆越橘乙醇提取物按质量比 1∶1 复配抑制 DPPH 自由基清除能力、酪氨酸酶抑制能力和弹性
酪氨酸酶活性的协同效果最好。 蛋白酶抑制能力方面具有相对较好的协同效应的是
金银花多酚与抑制酪氨酸酶功能有关的成分为 m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙醇提取物)=1∶1，说
绿原酸 [41] 、咖啡酸 [42] 、槲皮素 [43] 、异鼠李素 [44] 等， 明金银花多酚与红豆越橘乙醇提取物按质量比 1∶1
红豆越橘乙醇提取物中抑制酪氨酸酶的主要活性成 复配具有全面的协同作用。
分为花色苷 [45] 、槲皮素 [43] 、萜类化合物等，不同物 综上所述，m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙醇提
质与酪氨酸酶的结合特性有所差异。研究发现酚羟 取物)=1∶1 为本文研究的最优复配比，既能同时较
基是酚类化合物抑制酪氨酸酶活性的主要结构特 好地满足多个护肤需求，又具有相对较好的协同效
征，槲皮素通过 3,4-二羟基基团与酪氨酸酶活性中 应，可实现全面、多效、绿色的护肤功效。
心铜离子螯合，阻止底物结合到酶的活性部位，竞 3 结论
争性抑制酪氨酸酶活性 [43] ；异鼠李素的抑制机理与
槲皮素类似，酚羟基可直接与自由酶结合，竞争性 5 个复配比例中，m(金银花多酚)∶m(红豆越橘
抑制酪氨酸酶活性 [44] ；绿原酸及其异构体不仅与铜 乙醇提取物)=1∶2 和 1∶4 在保湿性能方面具有协
位点的基团结合，还与外围位点结合形成 4 个氢键， 同作用；m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙醇提取
非竞争性抑制酪氨酸酶活性 [41] ；红豆越橘乙醇提取 物)=4∶1、2∶1 和 1∶1 在抗 UVB 性能方面具有协
物中的花青素对酪氨酸酶的抑制类型为混合型抑制 同作用；5 个复配比例在清除 ABTS 自由基方面均
[45]
。推测产生协同效应是由于金银花多酚与红豆越 有协同作用，CI 值分别为 0.79±0.036、0.83±0.041、
橘乙醇提取物复配后分子间发生相互作用增加了酚 0.85±0.026、0.96±0.03、0.98±0.027；5 个复配比例
羟基数量，或不同抑制成分结合到酶的不同位点， 在清除 DPPH 自由基方面均有协同作用，CI 值分别
共同作用下产生协同增效作用。YU 等 [44] 研究发现， 为 0.69±0.046、0.67±0.039、0.78±0.031、0.89±0.018、
阿魏酸和肉桂酸的加入可以促进槲皮素对酪氨酸酶 0.97±0.029；除 m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙醇提
的抑制作用，分子对接结果表明，槲皮素、肉桂酸 取物)=4∶1 外，其他复配比例在抑制酪氨酸酶活性
和阿魏酸结合到酪氨酸酶的不同位点，协同抑制酪 方面均表现协同作用，m(金银花多酚)∶m(红豆越橘
氨酸酶活性，与推测一致。m(金银花多酚)∶m(红豆 乙醇提取物)= 2∶1、1∶1、1∶2、1∶4 的 CI 值分
越橘乙醇提取物)=4∶1 复配物产生拮抗作用的原因 别为 0.71±0.054、0.68±0.047、0.76±0.033、0.81±0.06；
可能是出现了多酚类物质的甲氧基化，降低了抑制 m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙醇提取物)=1∶1、
效果，或邻二酚羟基与羰基发生了氢键缔合，损失 1∶2 和 1∶4 复配比例在抑制弹性蛋白酶活性方面
了酚羟基，从而产生拮抗作用。 具有协同作用，CI 值分别为 0.84±0.053、0.88±0.042、
如图 10 所示，m(金银花多酚)∶m(红豆越橘乙 0.86±0.041。实验结果表明，金银花多酚与红豆越橘
醇提取物)=4∶1 抑制弹性蛋白酶的 CI 值大于 1，说 乙醇提取物联合应用在多个护肤功能上都具有协同
明按此质量比例复配在抑制弹性蛋白酶活性方面具有 增效作用，结合其在 5 个护肤功能上的表现能力及
