Page 182 - 《精细化工》2023年第5期
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·1102· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
细胞白血病细胞（K562 细胞），中国科学院上海细 磁共振波谱仪、AVANCE 500 MHz 型核磁共振波谱
胞库，本实验室传代保存。 仪，德国 Bruker 公司；ACQUITY Arc 型液相系统、
ZF-7 型紫外线分析仪、YRT-3 熔点测定仪，南 QDA 型质谱仪，美国 Waters 公司。
京科尔仪器设备有限公司；玻璃仪器气流烘干器， 1.2 合成与结构表征
巩义市予华仪器有限责任公司；ARX-300 MHz 型核 目标化合物的合成路线如下所示：
1.2.1 中间体(E)-3-(2-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)丙-2- 分子质量。核磁共振波谱测定：取少量合成的Ⅴ粉
烯-1-酮（Ⅲ）的合成 末用氘代二甲基亚砜（DMSO-d 6 ）溶解，四甲基硅
取对羟基苯乙酮 1.36 g（0.01 mol）溶于 14 mL 烷（TMS）为内标，分别在核磁共振波谱仪上进行
无水乙醇中，在冰浴（0~5 ℃）搅拌条件下加入 0.84 g 1 HNMR 与 CNMR 测定。
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（0.021 mol）氢氧化钠和 6 mL 水混合配制而成的 (E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-2-氟苯磺酸
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溶液，加毕，在 30 min 内滴加完 1 mol/L 的 2-溴苯 酯（Ⅴa）：收率 65.8%，m.p. 127.1~128.5 ℃。HNMR
甲醛无水乙醇溶液〔2-溴苯甲醛 3.61 g（0.01 mol）加 (500 MHz, DMSO-d 6)，δ：8.25 ~ 8.14 (m, 3H), 7.98 (d,
入到 10 mL 无水乙醇中搅拌，混匀〕。在室温搅拌 J = 15.5 Hz, 1H), 7.94 ~ 7.88 (m, 2H), 7.84 (td, J =
下反应 8 h，薄层色谱 TLC 监测反应，展开剂为 V 7.5、1.7 Hz, 1H), 7.74 (dd, J = 7.9、1.3 Hz, 1H), 7.69 ~
（二氯甲烷）∶V（甲醇）=7∶1，254 nm 紫外灯下 7.63 (m, 1H), 7.52 ~ 7.44 (m, 2H), 7.39 (td, J = 7.7、1.7
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观察斑点位置。待反应结束后，取反应液用浓盐酸 Hz, 1H), 7.34 ~ 7.28 (m, 2H)。 CNMR (126 MHz,
调 pH=3，析出固体粉末，冷藏（– 4 ℃，8 h），过 DMSO-d 6)，δ：187.7, 159.6, 152.0, 141.7, 138.5, 137.4,
滤，无水乙醇重结晶，得浅黄色结晶 2.21 g，即为 136.4, 134.8, 133.8, 133.3, 132.3, 131.1, 131.0(2C),
128.8, 128.2, 125.7, 124.6, 122.1(2C，2C 代表归属于
中间体(E)-3-(2-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)丙-2-烯-1-酮
2 个碳原子，下同), 118.1。MS，m/Z：C 21 H 14 BrFO 4 S[M+H] +
（Ⅲ），产率：73.2%；m.p. 170.3~171.9 ℃（文献
值 [18] ：产率 64%；m.p. 168~172 ℃）。 理论值 460.98，测试值 460.98。
(E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-2-氯苯磺酸
1.2.2 (E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]苯基-取代苯磺
1
酯(Ⅴb)：收率 70.1%，m.p. 144.8~146.6 ℃ 。HNMR
酸酯衍生物（Ⅴ）的合成通法
(500 MHz, DMSO-d 6)，δ：8.23 ~ 8.14 (m, 3H), 8.00 ~
将Ⅲ 0.30 g（1 mmol）、取代苯磺酰氯（1.2
7.95 (m, 2H), 7.94 ~ 7.88 (m, 2H), 7.86 ~ 7.81 (m, 1H),
mmol）、无水碳酸钾 0.28 g（2 mmol）同时置于 100
7.75 (dd, J = 7.9、1.2 Hz, 1H), 7.59 (td, J = 7.7、1.2 Hz,
mL 茄型瓶中，加入 50 mL 干燥丙酮，搅拌条件下
1H), 7.49 (td, J = 7.6、1.3 Hz, 1H), 7.40 (td, J = 7.5、
25 ℃反应 3 h，TLC 监测反应，在层析缸中展开〔V
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1.7 Hz, 1H), 7.34 ~ 7.28 (m, 2H)。 CNMR (126 MHz,
（二氯甲烷）∶V（甲醇）=7∶1〕，254 nm 紫外灯
DMSO-d 6 )，δ：187.7, 152.0, 141.7, 136.8, 136.3, 133.7,
下观察斑点位置，反应结束后，用乙酸乙酯(30 mL×3) 133.3, 132.6, 132.3, 132.3, 132.0, 131.8, 131.0(2C),
萃取。所得溶液进行抽滤，所得滤液减压蒸除溶剂， 128.8, 128.3, 128.2, 125.5, 124.5, 122.0(2C)。MS，
+
所得产物用无水乙醇重结晶，抽滤，干燥（60 ℃， m/Z：C 21H 14BrClO 4S [M+H] 理论值 476.95，测试值
10 h），即得(E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]苯基-取代 476.99。
苯磺酸酯衍生物（Ⅴ）。 (E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-2-溴苯磺酸
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1.2.3 目标化合物的结构表征 酯(Ⅴc)：收率 69.9%，m.p. 140.7~142.5 ℃。HNMR
ESI-MS 测试：取适量合成的Ⅴ粉末溶解到色谱 (500 MHz, DMSO-d 6)，δ：8.22 ~ 8.15 (m, 3H), 8.07 (dd,
级甲醇中，采用液相色谱-质谱联用仪测定Ⅴ的相对 J = 8.1、1.2 Hz, 1H), 8.00 ~ 7.94 (m, 2H), 7.90 (d, J =
