Page 183 - 《精细化工》2023年第5期

第 5 期 韩 柳，等: 2-溴-4'-羟基查尔酮-苯磺酸酯衍生物的合成及抗肿瘤活性 ·1103·

15.5 Hz, 1H), 7.73 (td, J = 7.8、1.6 Hz, 2H), 7.62 (td, J (500 MHz, DMSO-d 6 )，δ：8.16 (dd, J = 8.6、3.1 Hz,
= 7.7、1.2 Hz, 1H), 7.48 (td, J = 7.6、1.3 Hz, 1H), 7.39 3H), 7.97 (d, J = 15.4 Hz, 1H), 7.89 (d, J = 15.5 Hz,
(td, J = 7.6、1.7 Hz, 1H), 7.34 ~ 7.28 (m, 2H)。 1H), 7.79 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.71 (t, J = 8.6 Hz, 2H),
13 CNMR (126 MHz, DMSO-d 6 )，δ：187.7, 152.0, 141.7, 7.60 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.48 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.44
136.6, 136.3, 136.1, 133.8, 133.7, 133.3, 132.6, 132.3, ~ 7.35 (m, 2H), 7.23 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 2.73 (s, 3H)。
13
131.0(2C), 128.8, 128.7, 128.2, 125.5, 124.6, CNMR (126 MHz, DMSO-d 6)，δ：187.7, 152.2, 141.6,
122.1(2C), 120.4。MS，m/Z：C 21 H 14 Br 2 O 4 S [M+H] + 138.2, 136.0, 135.2, 133.8, 133.3, 133.1, 132.8, 132.3,
130.8(2C), 130.1, 128.8, 128.2, 126.9, 125.5, 124.5,
理论值 520.90，测试值 520.93。
+
122.1(2C), 19.9。MS，m/Z：C 22 H 17 BrO 4 S [M+H] 理
(E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-2-硝基苯磺
论值 457.00，测试值 457.03。
酸酯(Ⅴd)：收率 73.2%，m.p. 134.1~135.9 ℃。
1 (E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-3-氟苯磺酸
HNMR (500 MHz, DMSO-d 6 )，δ：8.24 (d, J = 8.7 Hz,
1
酯(Ⅴh)：收率 76.8%，m.p. 99.5~101.3 ℃。 HNMR
3H), 8.19 (dd, J = 7.8、1.7 Hz, 1H), 8.10 (td, J = 7.8、
(500 MHz, DMSO-d 6 )，δ：8.19 (dd, J = 13.0、8.2 Hz,
1.4 Hz, 1H), 8.05 (dd, J = 8.0、1.3 Hz, 1H), 8.00 (d, J =
3H), 7.99 (d, J = 15.5 Hz, 1H), 7.92 (d, J = 15.5 Hz,
15.5 Hz, 1H), 7.95 ~ 7.88 (m, 2H), 7.75 (dd, J = 8.0、1.2 Hz, 1H), 7.84 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.79 ~ 7.68 (m, 4H),
1H), 7.50 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.43 ~ 7.35 (m, 3H)。 7.52 ~ 7.45 (m, 1H), 7.42 ~ 7.35 (m, 1H), 7.30 (d, J =
13 13
CNMR (126 MHz, DMSO-d 6)，δ：187.8, 151.8, 147.9, 8.9 Hz, 2H)。 CNMR (126 MHz, DMSO-d 6 )，δ：187.7,
141.8, 137.3, 136.6, 133.7, 133.3, 133.2, 132.4, 131.8, 160.8, 152.1, 141.7, 136.2, 133.8, 133.3, 132.3,
131.1(2C), 128.8, 128.2, 125.9, 125.5, 125.5, 124.5, 130.9(2C), 128.8, 128.2, 125.5, 124.8, 124.6, 122.7,
+
122.4(2C)。MS，m/Z：C 21 H 14 BrNO 6 S [M+H] 理论值 122.6, 122.4(2C), 115.5, 115.3。MS，m/Z：C 21 H 14BrFO 4 S
+
487.97，测试值 487.99。 [M+H] 理论值 460.98，测试值 461.03。
(E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-2-三氟甲基 (E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-3-氯苯磺酸
1
苯磺酸酯(Ⅴe)：收率 65.8%，m.p. 141.5~143.1 ℃。 酯(Ⅴi)：收率 75.6%，m.p. 97.7~98.2 ℃。HNMR (500
1 HNMR (500 MHz, DMSO-d 6)，δ：8.24 ~ 8.21 (m, 1H), MHz, DMSO-d 6 )，δ：8.24 ~ 8.15 (m, 3H), 8.02 ~ 7.96
8.21 ~ 8.15 (m, 3H), 8.12 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 8.07 (t, (m, 2H), 7.95 ~ 7.83 (m, 3H), 7.75 ~ 7.69 (m, 2H), 7.48
J = 7.7 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 15.5 Hz, 1H), 7.95 (dd, J = (td, J = 7.7、1.2 Hz, 1H), 7.39 (td, J = 7.6、1.6 Hz, 1H),
13
7.9、1.3 Hz, 1H), 7.93 ~ 7.89 (d, J = 15.5 Hz, 1H), 7.33 ~ 7.27 (m, 2H)。 CNMR (126 MHz, DMSO-d 6)，
7.74 (dd, J = 8.1、1.2 Hz, 1H), 7.49 (td, J = 7.6、1.2 Hz, δ：187.7, 152.1, 141.7, 136.3, 135.8, 135.3, 134.6,
1H), 7.39 (td, J = 7.7、1.7 Hz, 1H), 7.30 ~ 7.20 (m, 133.8, 133.3, 132.3, 131.9, 130.9(2C), 128.8, 128.2,
13
2H)。 CNMR (126 MHz, DMSO-d 6 )，δ：187.7, 151.9, 127.6, 127.1, 125.5, 124.6, 122.4(2C)。MS，m/Z：
+
141.7, 136.3, 136.1, 133.8, 133.8, 133.3, 133.0, 132.3, C 21H 14BrClO 4S [M+H] 理论值 476.95，测试值 476.95。
131.0(2C), 129.5, 129.4, 128.8, 128.2, 127.2, 127.0, (E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-3-溴苯磺酸
125.5, 124.6, 122.2(2C)。MS，m/Z：C 22H 14BrF 3O 4S 酯(Ⅴj)：收率 77.2%，m.p. 99.8~101.2 ℃。HNMR (500
1
+
[M+H] 理论值 510.97，测试值 511.01。 MHz, DMSO-d 6 )，δ：8.20 (dd, J = 16.3、9.2 Hz, 3H),
(E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-2-三氟甲氧 8.11 ~ 8.04 (m, 2H), 7.99 (d, J = 15.6 Hz, 1H), 7.95 ~
基苯磺酸酯(Ⅴf)∶收率 63.2%，m.p. 106.8 ~ 108.1 ℃。 7.88 (m, 2H), 7.75 (s, 1H), 7.64 (t, J = 8.0 Hz, 1H),
1 HNMR (500 MHz, DMSO-d 6 )，δ：8.25 ~ 8.19 (m, 2H), 7.49 (td, J = 7.6、1.3 Hz, 1H), 7.39 (td, J = 7.6、1.7 Hz,
13
1H), 7.33 ~7.26 (m, 2H) 。 CNMR (126 MHz,
8.18 (dd, J = 7.9、1.7 Hz, 1H), 8.02 ~ 7.96 (m, 3H),
7.91 (d, J = 15.6 Hz, 1H), 7.82 ~ 7.78 (m, 1H), 7.73 (dd, DMSO-d 6)，δ：187.7, 152.1, 141.7, 138.2, 136.3, 135.9,
J = 8.0、1.2 Hz, 1H), 7.64 (td, J = 7.8、1.1 Hz, 1H), 7.48 133.8, 133.3, 132.3, 132.1, 130.9(2C), 130.3, 128.8,
(ddd, J = 7.6、5.6、1.2 Hz, 1H), 7.39 (td, J = 7.7、1.7 128.2, 127.4, 125.5, 124.6, 122.7, 122.5(2C)。MS，m/Z：
+
13
Hz, 1H), 7.30 ~ 7.25 (m, 2H)。 CNMR (126 MHz, C 21 H 14 Br 2 O 4 S [M+H] 理论值 520.90，测试值 520.91。
DMSO-d 6 )，δ：187.7, 151.9, 145.5, 141.7, 138.0, 136.3, (E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-3-硝基苯磺
133.8, 133.3, 132.3, 132.0, 131.0(2C), 128.8, 128.2, 酸酯(Ⅴk)：收率 64.5%，m.p. 130.1~132.5 ℃。
128.2, 126.6, 125.5, 124.5, 124.5, 122.0(2C), 121.7。 1 HNMR (500 MHz, DMSO-d 6 )，δ：8.66 (ddd, J = 8.2、
+
MS，m/Z：C 22 H 14 BrF 3 O 5 S [M+H] 理论值 526.97，测 2.3、1.0 Hz, 1H), 8.55 (t, J = 2.1 Hz, 1H), 8.31 (dt, J =
试值 527.04。 7.9、1.3 Hz, 1H), 8.23 ~ 8.15 (m, 3H), 8.00 ~ 7.95 (m,
(E)-4-[3-(2-溴苯基)丙烯酰基]-苯基-2-甲基苯磺 2H), 7.91 (d, J = 15.5 Hz, 1H), 7.73 (dd, J = 7.9、1.3 Hz,
1
酸酯(Ⅴg)：收率 72.9%，m.p. 94.2~96.1 ℃。HNMR 1H), 7.48 (td, J = 7.5、1.3 Hz, 1H), 7.39 (td, J = 7.7、