Page 212 - 《精细化工》2023年第6期

·1362· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

IsA-g-PM 相对 PM-EDA 212 nm 处的吸收峰发生
了蓝移，且在 257 nm 处出现一个新峰。这些实验结果
说明，8 种酚酸已经分别接枝到 PM-EDA 分子上，成
功制备了 8 种 PM 的酚酸接枝共聚物。WANG 等 [15]
在研究 4 种壳聚糖酚酸衍生物的抗氧化性和抗菌性时
发现，壳聚糖接枝 GA 和 GtA 后，紫外-可见吸收光谱
发生红移和出现新峰，这可能是由于接枝共聚物中的
*
羟基、酚酸残基 [23] 以及 n-π 跃迁引起的能量差变化 [14]
所致。
2.3.2 FTIR 谱图分析
图 4A 是 PM、PM-EDA 及 PA-g-PM 的 FTIR 谱
图。由图 4A 可知，与 PM 的 FTIR 图谱相比，在
–1
PM-EDA 的 FTIR 图谱中，1604 cm 处羰基（—C==O）
–1
的特征吸收峰信号减弱，且在 1657 和 1560 cm 处
分别出现了酰胺（—NH—C==O，酰胺Ⅰ带）和伯
胺（—NH 2 ）的特征伸缩振动峰，说明 PM 的羧基
与 EDA 的氨基发生了酰胺缩合反应，成功制备了
PM-EDA，且引入了端氨基。当 PM-EDA 分别与 8
种酚酸接枝共聚反应后，相比 PM-EDA 的 FTIR 图
–1
谱，在 PA-g-PM 的 FTIR 图谱中，1604 cm 处（归
于—C==O 和苯环骨架的伸缩振动峰）吸收峰的信号
–1
增强，且 1560 cm 处的（—NH 2 ）信号减弱。WU
等 [24] 将 GA 接枝到壳聚糖上后所得接枝物的 FTIR
图谱相对于壳聚糖的 FTIR 图谱，壳聚糖中伯胺
（—NH 2 ）的特征吸收峰的信号也减弱，与本研究
结果一致。说明 PM-EDA 的端氨基与 8 种酚酸的羧
基发生反应，成功制备了 GA-g-PM、PyA-g-PM、
PrA-g-PM 、 GtA-g-PM 、 SyA-g-PM 、 VA-g-PM 、
IsA-g-PM、SA-g-PM。
2.3.3 XRD 分析
图 4B 为 PM、PM-EDA 及 PA-g-PM 的 XRD 图
谱。由图 4B 可以看出，PM 在 2θ≈31.67°和 39.21°
处出现两个主要的衍射峰，为 PM 的特征非晶型衍
射峰。相比 PM，PM-EDA 在 2θ≈31.67°和 39.21°两
处的衍射峰强度变弱，且在 2θ≈21.28°处出现较弱衍
射峰，说明 PM 与 EDA 反应后，PM 分子间的氢键
作用减弱，使得 PM 的非晶型结构被破坏，结晶度
降低，溶解性增加 [25] 。PM-EDA 与酚酸接枝共聚后，
相比 PM-EDA，GA-g-PM、PyA-g-PM、PrA-g-PM、
GtA-g-PM 在 2θ≈31.67°和 39.21°表现出较宽、较弱
的衍射峰。另外，SyA-g-PM、VA-g-PM、IsA-g-PM、
SA-g-PM 分别在 2θ≈11.31°、11.25°、11.48°、11.16°
处出现新的衍射峰，并且分别在 2θ≈41.04°、40.42°、
40.57°、40.95°处的衍射峰强度增强，这可能是 GA、

图 3 PM、PM-EDA 及 PA-g-PM 的 UV-Vis 吸收光谱 PyA、PrA、GtA、SyA、VA、IsA、SA 与 PM-EDA
Fig. 3 UV-Vis absorption spectra of PM, PM-EDA and PA-g-PM 之间共聚产生较强作用力的结果 [26] 。