Page 80 - 《精细化工》2023年第6期

·1230· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

1.2.2 2,6 位双醛基 BODIPY 探针 效方法（图 16）。在 2 位醛基单取代分子的基础上，
尽管研究人员已报道多种单取代 β 位醛基 进一步通过 DMF/POCl 3 处理后可在 6 位引入另一个
BODIPY，但 2,6 位双醛基取代的 BODIPY 荧光探 醛基，收率为 66%。双醛基取代 BODIPY 为 2,6 位
针报道较少。ZHU 等 [37] 报道了一种通过 Vilsmeier- 的多功能化提供新的方式，也为 BODIPY 聚合物、
Haack 反应制备 2,6 位双醛基 BODIPY 探针 33 的有 树枝状大分子或传感材料等新型应用提供了底物。

图 16 2,6 位双醛基 BODIPY 33 的合成
Fig. 16 Synthesis of 2,6-diformyl BODIPY 33

1.3 1,7 位醛基 BODIPY 探针 69%和 22%。探针 38 的最大吸收和发射波长分别为
醛基功能化的 BODIPY 类分子主要以 3,5 位官 643 和 719 nm；探针 39 的最大吸收和发射波长分别
能团修饰为主，少数位于 2,6 位上。然而，在 为 636 和 710 nm。在探针 39 中，meso 位苯基阻碍
BODIPYs 母核的 1,7 位醛基功能化非常稀少。 了醛基与 BODIPY 母核共面。因此，与探针 38 相
KUMAR 等 [38] 首次报道了 1,7 位醛基功能化的单醛 比，探针 39 中的 π-π 共轭效应不明显，且吸收光谱
基 aza-BODIPYs 34/36 和双醛基 aza-BODIPYs 35/37 发生 7 nm 的蓝移。
（图 17）。

图 18 1 位醛基 BODIPYs 探针 38~39
Fig. 18 1-Formyl BODIPY probes 38~39

1.4 meso 位醛基 BODIPY 探针
meso 位醛基取代的 BODIPY 探针按连接方式可
分为直接/间接相连母核两类。meso 位醛基 BODIPY
探针发生了基态到最低激发态的 n-π*跃迁，导致其
荧光猝灭，一旦受到醇和胺等亲核试剂进攻释放出
强荧光。KAYA [40] 制备了直接相连母核的 meso 位醛

基 BODIPY 40（图 19），其最大吸收波长为 508 nm，
图 17 1,7 位单醛基化和双醛基化 aza-BODIPYs 探针
34~37 醛基的引入导致荧光量子产率极低，仅有 0.005。探
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Fig. 17 Mono- and diformyl aza-BODIPY probes 34~37 at 针 40 与 CN 亲核加成后释放出强荧光，达到高灵敏
position 1 and 7 度检测 CN 目的。通过在 meso 位苯基的醛基化，
–

探针 34 的最大吸收波长为 676 nm，最大发射 RAVIKANTH 也 设计了间 接相连母 核的探 针
波长为 707 nm，而探针 35 最大吸收波长为 684 nm， BODIPYs 41 和 42 [40] 。相对探针 41，探针 42 有一
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最大发射波长为 718 nm，所以 1,7 位引入醛基能够进 个邻羟基，与 CN 的亲核加成打破了 BODIPY 42 分
一步促进光谱红移。对于醛基与 BODIPY 母核的 1,7 子内的氢键作用，促进了对氰化物离子反应的感知
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位直接相连的探索，POIREL 等 [39] 合成了 1 位醛基 能力，生成相应的氰醇，致使探针 42 与 CN 反应后
取代的 BODIPY 探针 38 和 39（图 18）收率分别为 有明显的荧光信号变化。