Page 142 - 《精细化工》2023年第8期

·1756· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

[Cu(2-ABT) 2 (o-NB) 2 ](1.24 μmol/L)（2-ABT 代表 2-
氨基苯并噻唑；o-NB 代表邻硝基苯甲酸） [31] 、
2
[Zn 2 L 2 ] n (0.576 μmol/L)〔L 2 代表二(5-甲基水杨醛)-3-
氧杂 戊烷 -1,5- 二胺〕 [36] 、 [CdEuL(bipy)(NO 3 ) 3 ] n
(17.3 μmol/L)〔L 代表二(3-甲氧基亚水杨基)-3-氧杂
戊烷-1,5-二胺；bipy 代表 4,4'-联吡啶〕 [37] ，这表明
CP1 和 CP2 可以作为潜在的良好 SOD 模拟物。

3 结论

在相似的溶剂热条件下，基于 HL1 配体和 HL2
配体构筑了 3 例 Cu(Ⅱ) CPs。它们显示出多维度多
样化结构。其中，CP1 为一维波浪形双链，CP2 为
二维波浪形双层，CP3 为具有一维波浪形通道的三
维微孔框架。CP1 和 CP3 的合成条件除了配体不同
外完全一致，CP2 和 CP3 的合成条件除了有一种溶
剂不同外完全一致，而 CP1~3 表现出明显的结构差
异，这说明配体官能团的相对位置、配体的配位模

式和溶剂体系在配合物的结构维度和多样性方面都
图 11 不同光照时间下不同浓度 CP3 溶液的吸光度（a）；
2–
不同浓度 CP3 溶液对•O 的抑制率（b） 具有重要的作用。CP1~3 能分别稳定到 202、228、
Fig. 11 Absorbance of CP3 solutions with different concentrations 250 ℃，即热稳定性从小到大顺序为 CP1<CP2<CP3，
at different illumination times (a); Inhibition rate of 与其结构维度从一维、二维到三维保持一致，说明
2–
•O by CP3 solutions with different concentrations (b)
CP1~3 的维度越高，热稳定性越好。3 例 Cu(Ⅱ) CPs
如图 9b、10b、11b 所示，CP1~3 的 IC 50 分别为 均表现出一定的 SOD 活性，NBT 光还原法测试表
0.21、0.26、0.62 μmol/L，计算可得其 k cat 分别为 明，CP1~3 的 IC 50 分别为 0.21、0.26、0.62 μmol/L，
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6
7
1.30×10 、1.05×10 、4.41×10 L/(mol·s)。综上可知， 即 SOD 活性从大到小顺序为 CP1>CP2>CP3，与其
CP1~3 均具有 SOD 活性，且活性从大到小顺序为 结构维度从一维、二维到三维相反，说明 CP1~3 的
CP1>CP2> CP3，这与它们的结构分别为一维、二维 维度越低，SOD 活性越好。CP1 和 CP2 较低的 IC 50
和三维相反。CP1~3 的维度越低，SOD 活性越好， 表明其可以作为潜在的 SOD 模拟物。本文为 SOD
2–
这可能是由于低维度结构的空间延展性低，•O 可 模拟物的构筑提供了参考。下一步可以进行配合物
以从多方位与之产生相互作用，而高维度结构在空 SOD 模拟物的细胞毒性研究及其在细胞内的抗氧化
间中沿多方向延展，通常形成致密结构或由客体分 研究。
2–
子占据的多孔结构，•O 需要克服阻力进入孔道中 参考文献：
才能与之产生相互作用。值得注意的是，CP1 和 CP2
[1] SCHWEIKL H, GODULA M, PETZEL C, et al. Critical role of
2–
的 IC 50 与报道过的一些配合物清除•O 的 IC 50 相似， superoxide anions and hydroxyl radicals in HEMA-induced
1
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比如[Zn 2L 2] n （0.234 μmol/L）〔L 代表二(亚水杨基)-3- apoptosis[J]. Dental Materials, 2017, 33(1): 110-118.
[2] DZHATDOEVA A A, PROSKURNINA E V, NESTEROVA A M, et al.
氧杂戊烷-1,5-二胺〕 [36] ，并且优于很多配合物，比如 Mitochondria as a source of superoxide anion radical in human
[Cu(ino)(2-bpy)Cl]•2H 2O} n（1.14 μmol/L）（ino 代表 platelets[J]. Biochemistry Moscow Supplement Series A, 2018, 12:
异烟酸 N-氧化物；2-bpy 代表 2,2'-联吡啶） [21] 、 [3] 43-49.
WANG L, LU Z Y, ZHAO J, et al. Selective oxidative stress induces
{[Cu(ino)(phen)Cl]•CH 3 OH} n （1.00 μmol/L）（phen dual damage to telomeres and mitochondria in human T cells[J].
代表邻菲罗啉） [21] 、[Cu(ino)(N 3 )(DMF)]•NO 3 (0.95 Aging Cell, 2021, 20(12): e13513.
[4] CASE A J. On the origin of superoxide dismutase: An evolutionary
μmol/L)（N 3 代表 2,2'-二吡啶胺；DMF 代表 N,N-二 perspective of superoxide-mediated redox signaling[J]. Antioxidants,
[21]
甲基甲酰胺） 、[Cu 2 (nno) 4 (2-bpy) 2 ]•2.5CH 3 CN(0.77 2017, 6(4): 82-102.
[5] WILKES J G, ALEXANDER M S, CULLEN J J. Superoxide
μmol/L)（nno 代表烟酸 N-氧化物） [21] 、[Cu(2-A-6- dismutases in pancreatic cancer[J]. Antioxidants, 2017, 6(3): 66-79.
MBT) 2 (m-NB) 2 ] (1.21 μmol/L)（2-A-6-MBT 代表 2- [6] MONDOLA P, DAMIANO S, SASSO A, et al. The Cu,Zn superoxide
氨基 -6- 甲氧 基苯并噻唑 ） [31] 、 [Cu(2-ABT) 2 (m- dismutase: Not only a dismutase enzyme[J]. Frontiers in Physiology,
2016, 7: 594.
NB) 2 ](1.13 μmol/L)（m-NB 代表间硝基苯甲酸） [31] 、 [7] LEWANDOWSKI Ł, KEPINSKA M, MILNEROWICZ H. The