Page 139 - 《精细化工》2023年第8期

第 8 期 张文谦，等: Cu(Ⅱ)配合物的制备、结构多样性及超氧化物歧化酶活性 ·1753·

式见图 3；CP2 在不同方向上的二维波浪形双层结 微超出正常值 [26-27] 。
构见图 4；CP3 中 Cu(Ⅱ)的配位环境和 HL2 配体的
配位模式见图 5；CP3 中的一维 Cu—O 链和具有一
维波浪形孔道的三维多孔框架见图 6。

图 4 CP2 在不同方向上的二维波浪形双层结构（虚线长
方形框内为 CP2 中的一维 Cu—O 链）〔最大的蓝色
原子为 Cu(Ⅱ)；连接 Cu(Ⅱ)的红色原子为 O 原子；
灰色的最小原子为 C 原子；吡啶环上深蓝色原子
为 N 原子；为了清晰省略了 H 原子〕
图 3 CP2 中 Cu(Ⅱ)的配位环境（Cu—浅蓝色；C—灰色； Fig. 4 Two-dimensional (2D) wavy double layer of CP2
N—深蓝色；O—红色；H—白色），对称代码: A = along different directions (inside the dashed rectangular
– x + 2, – y + 1, – z + 2; B = – x + 1, y + 0.5, – z + 1; box are the 1D Cu—O chain in CP2)[The biggest
C = x + 1, y, z + 1; D = x, – y + 0.5, z（a）; CP2 中 blue atoms are Cu; Red atoms connecting Cu(Ⅱ) are
HL2 配体的配位模式〔最大的绿色原子为 Cu(Ⅱ)； O; The smallest gray atoms are C; Navy atoms on the
连接 Cu(Ⅱ)的红色原子为 O 原子；灰色的最小原 pyridine ring are N; H atoms are omitted for clarity]
子为 C 原子；吡啶环上深蓝色原子为 N 原子；为
了清晰省略了 H 原子〕（b）
Fig. 3 Coordination environment of Cu(Ⅱ) in CP2 (Cu—
light blue; C—gray; N—navy; O—red; H—white),
symmetry codes: A = – x + 2, – y + 1, – z + 2; B = –
x + 1, y + 0.5, – z + 1; C = x + 1, y, z + 1; D = x, – y
+ 0.5, z (a); Coordination mode of HL2 ligand in CP2
[The biggest green atoms are Cu; Red atoms
connecting Cu(Ⅱ) are O; The smallest gray atoms
are C; Navy atoms on the pyridine ring are N; H
atoms are omitted for clarity] (b)

对于基于 HL2 配体构筑的 CP2 和 CP3，SCXRD
显示 CP2 在单斜晶系 P2 1 /m 空间群中结晶，而 CP3

在正交晶系 Pnma 空间群中结晶。在 CP2 和 CP3 中， 图 5 CP3 中 Cu(Ⅱ)的配位环境（Cu—浅蓝色；C—灰色；
Cu(Ⅱ)中心的配位环境和 HL2 配体的配位模式都非 N—深蓝色；O—红色；H—白色），对称代码: A =
– x + 1, – y + 1, – z + 1; B = – x + 1.5, – y + 1, z – 0.5;
常相似。首先，CP2 和 CP3 的不对称单元由半个 C = x – 0.5, – y + 0.5, – z + 1.5; D = x, – y + 0.5, z（a）;
–
–
Cu(Ⅱ)、半个 HL2 配体和半个配位 OH /CH 3 O 组成 CP3 中 HL2 配体的配位模式〔最大的绿色原子为
–
–
（CP2 中为 OH ，CP3 中为 CH 3 O ）。其次，CP2 和 Cu(Ⅱ)；连接 Cu(Ⅱ)的红色原子为 O 原子；灰色
CP3 中的 Cu1 均是相似的六配位轻微变形的八面体 的最小原子为 C 原子；吡啶环上深蓝色原子为 N
构型。其中，来自两个 HL2 配体的两个羧基氧原子 原子；为了清晰省略了 H 原子〕（b）
–
–
（O1、O1A）和两个 OH /CH 3 O 氧原子（O3、O3A； Fig. 5 Coordination environment of Cu(Ⅱ) in CP3 (Cu—
–
–
CP 2 中为 OH ，CP3 中为 CH 3 O ）占据赤道平面， light blue; C—gray; N—navy; O—red; H—white),
symmetry codes: A = – x + 1, – y + 1, – z + 1; B = –
而来自两个 HL2 配体的两个氮氧基团氧原子（O2B、
x + 1.5, – y + 1, z – 0.5; C = x – 0.5, – y + 0.5, – z +
O2C）占据轴向位置（图 3a 和图 5a）。第三，CP2 1.5; D = x, – y + 0.5, z (a); Coordination mode of
和 CP3 中的 Cu—O 键长均处在文献报道的正常范围 HL2 ligand in CP3 [The biggest green atoms are Cu;
内 [28-30] ，除了Cu1—O2键长〔CP2中为0.26254(17) nm， Red atoms connecting Cu(Ⅱ) are O; The smallest
gray atoms are C; Navy atoms on the pyridine ring
CP3 中为 0.24574(14) nm〕由于 Jahn-Taylor 效应略 are N; H atoms are omitted for clarity] (b)