Page 137 - 《精细化工》2023年第8期

第 8 期 张文谦，等: Cu(Ⅱ)配合物的制备、结构多样性及超氧化物歧化酶活性 ·1751·

温，即可得绿色块状晶体 CP2，产率 67%（基于铜）。 向异性温度因子和氢原子坐标及各向同性温度因子
元素分析(质量分数，%)：C 6H 5CuNO 4 的理论值，C 采用最小二乘法修正至收敛。CP3 中配位的甲醇分
32.96，H 2.30，N 6.41；实验值，C 32.79，H 2.21，N 子由于无序被拆分处理为两部分，以提高整体单晶
–1
6.75。IR（ν/cm ）：3408(m)，3079(m)，2465(m)，2340(m)， 结构数据的质量。
1606(s)，1568(s)，1497(w)，1468(w)，1394(s)，1247(s)，
1188(m)，1141(m)，1080(w)，1046(w)，892(s)，583(m)。 2 结果与讨论
1.2.3 CP3 的合成
2.1 CP1~3 的晶体学数据
CP3 的合成方法与 CP1 类似，仅将 HL1 配体换
CP1~3 的晶体学数据见表 1。
成 HL2 配体，即可得到绿色块状晶体 CP3，产率 74%
表 1 CP1~3 的晶体学数据
（基于铜）。元素分析(质量分数，%)：C 7 H 7 CuNO 4
Table 1 Crystallographic data of CP1~3
的理论值，C 36.13，H 3.03，N 6.02；实验值，C 36.32，
配合物 CP1 CP2 CP3
–1
H 3.18，N 5.89。IR（ν/cm ）：3410(m)，3094(m)，
化学式 C 24H 22Cu 3N 4O 16 C 6H 5CuNO 4 C 7H 7CuNO 4
2926(m)，2814(m)，2473(m)，2388(m)，2338(m)，
相对分子质量 813.07 218.65 232.68
1601(s)，1563(s)，1471(m)，1396(s)，1245(s)，1187(m)， 晶形 块状 块状 块状
1149(m)，1061(w)，873(s)，588(m)。 晶体颜色 蓝色 绿色 绿色
CP1~3 的合成路线如下所示。 温度/℃ 23 23 23
晶系 三斜 单斜 正交
空间群 Pī P2 1/m Pnma
a/nm 0.7914(2) 0.6685(5) 1.7203(3)
b/nm 0.9740(2) 0.6342(5) 0.6251(2)
c/nm 1.0462(3) 0.8219(6) 0.7471(2)
α/(°) 96.956(17) 90 90
β/(°) 110.226(17) 108.086(4) 90
γ/(°) 109.301(17) 90 90
晶胞体积 V/nm 3 0.6885(3) 0.33119(4) 0.8034(3)
Z 1 2 4
密度/(mg/m ) 1.961 2.193 1.924
3

1.3 表征 线性吸收系数(μ)/mm –1 2.386 3.262 2.696
F(000) 409 218 468
PXRD 通过 X 射线粉末衍射仪收集，测试范围
收集的总衍射点数 7270 3430 7436
5°~50°，扫描步幅 0.02°，电压 40 kV，电流 40 mA。
独立衍射点数 3349 890 1005
FTIR 由傅里叶变换红外光谱仪测得，采用 KBr 压片 R int 0.0780 0.0286 0.0729
–1
法，扫描次数 32 次，分辨率 4.0 cm ，测试范围 4000~ 参数数量 214 64 71
–1
400 cm 。EA（碳、氢和氮）在元素分析仪上完成： GOOF 1.000 1.012 1.069

测试模式碳氢氮（CHN）；加氧方式为直接引入 O 2 ； R 1, wR 2 0.0538, 0.0238, 0.0324,
[I>2σ(I)] 0.1021 0.0640 0.0815
测试标样为乙酰苯胺，氧化剂 WO 3 ，还原剂铜。
R 1, wR 2 0.1409, 0.0266, 0.0670,
UV 在紫外-可见分光光谱仪上完成，狭缝宽度 2 nm， (所有数据) 0.1258 0.0658 0.0947
扫描范围 200~800 nm，测试波长 560 nm，扫描步 CCDC 1989899 1989900 1989901
幅 1 nm。TGA 在热重分析仪上完成，测试范围 注：a、b、c 为晶胞的棱边长；α、β、γ 为晶胞的棱间夹角；
30~700 ℃，条件为干燥氮气（60 mL/min），加热速 R int 为等效衍射点的等效性；GOOF 为拟合优度；F(000)为单胞
中的电子数目；R 1 和 wR 2 为残差因子，R 1 = Σ(|F o|–|F c|)/Σ|F o|，wR 2 =
度 10 ℃/min。
2
2 2
2 2 1/2
[Σw(F o – F c ) /Σw(F o ) ] （X 射线单晶衍射实验可以得到晶体
SCXRD 利用 X 射线单晶衍射仪进行表征，采 的衍射强度 I o 值，I o 值通过还原与校正，即可得到结构因子实验
用石墨单 色 器单色纯 化的 Mo-K α 射线 （ λ = 值 F o，F c 为解析结构时计算得到的结构因子理论值）。

0.071073 nm），在 23 ℃下收集衍射数据。配合物 CP1 的晶胞参数为 a = 0.7914(2) nm，b =
的结构利用 SHELXS 程序，通过直接法解析 [22] 。所 0.9740(2) nm，c = 1.0462(3) nm，α = 96.956(17)°，β =
有衍射强度数据通过 MULTI-SCAN 程序 SADABS 110.226(17)°，γ = 109.301(17)°，Z = 1，V = 0.6885(3) nm 。
3
进行洛伦兹因子和偏极化因子（L p ）校正与吸收校 CP2 的晶胞参数为 a = 0.6685(5) nm，b =0.6342(5) nm，
正。所有非氢原子通过 Fourier 合成和差值电子密度 c = 0.8219(6) nm，α = γ =90°，β = 108.086(4)°，Z = 2，V =
函数进行修正，所有氢原子坐标通过差值电子密度 0.33119(4) nm 。CP3 的晶胞参数为 a =1.7203(3) nm，b =
3
函数并结合几何分析得到。所有非氢原子坐标及各 0.6251(2) nm，c = 0.7471(2) nm，α = β = γ =90°，Z = 4，