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第 12 期 范娜娜，等: 2-叠氮肉桂酸苄酯催化加氢制备-氨基酸 ·2075·

+
7.72 (d, J = 8.4 Hz, 2 H); 13 CNMR (CDCl 3 , 100 [M + H] for C 11 H 16 NO 4 理论值：226.1074, 实测值：
MHz)，δ: 21.7, 67.9, 124.4, 126.1, 128.7 (2), 128.7, 226.1074。
128.8 (2), 129.4 (2), 130.5, 130.8 (2), 135.3, 140.1, 1e，已知化合物 [14,18] ，加氢反应时间为 8 h，白
–1
163.7; IR (film)，v/cm : 1712，2121。
1
色固体; 收率 83%; HNMR (D 2 O, 400 MHz)，δ: 3.08
7i，黄色固体；收率 79%；m.p. 38~39 ℃；R f ： (dd, J = 7.6、14.4 Hz, 1 H), 3.21 (dd, J = 5.6、14.4 Hz,
1
0.56〔V(EtOAc)∶V(PE) = 1∶10〕; HNMR (CDCl 3 ,
1 H), 3.93 (dd, J = 5.6、7.6 Hz, 1 H), 7.06~7.12 (m, 2
400 MHz)，δ: 1.24 (d, J = 6.8 Hz, 6 H), 2.88~2.92 (m, 13
1 H), 5.31 (s, 2 H), 6.94 (s, 1 H), 7.22 (d, J = 8.4 Hz, H), 7.24~7.28 (m, 2 H); CNMR (D 2 O, 100 MHz)，δ:
2 H), 7.35~7.44 (m, 5 H), 7.73 (d, J = 8.4 Hz, 2 H); 35.5, 55.9, 115.6 (J F-C-C = 22 Hz, 2 C), 130.7 (J F-C-C-C-C
13 CNMR (CDCl 3 , 100 MHz)，δ: 23.9 (2), 34.2, 67.9, = 3 Hz, 1 C), 131.0 (J F-C-C-C = 8 Hz, 2 C), 162.0 (J F-C =
124.5, 126.1, 126.7 (2), 128.6 (2), 128.7, 128.8 (2), 242 Hz, 1 C), 173.7；HRMS (ESI-TOF)，m/Z: [M +
+
–1
130.8, 130.9 (2), 135.3, 150.9, 163.6; IR (film)，v/cm : H] for C 9 H 11 FNO 2 理论值：184.0768, 实测值：
1709，2120。 184.0767。
7j，黄色固体；收率 78%；m.p. 58~59 ℃；R f ： 1h，已知化合物 [19] ，加氢反应时间为 3 h，白色
1
1
0.51 〔V(EtOAc)∶V(PE) = 1∶10〕; HNMR (CDCl 3 , 固体; 收率 84%; HNMR (D 2 O, 400 MHz)，δ: 2.23 (s,
400 MHz)，δ: 5.44 (s, 2 H), 7.41~7.59 (m, 8 H), 5.76 3 H), 2.98 (dd, J = 8.0、14.8 Hz, 1 H), 3.14 (dd, J =
(s, 1 H), 7.87~7.90 (m, 2 H), 8.03~8.15 (m, 2 H); 5.2、14.8 Hz, 1 H), 3.86 (dd, J = 5.2、8.0 Hz, 1 H), 7.11
13
CNMR (CDCl 3 , 100 MHz)，δ: 68.1, 122.8, 123.5, (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 7.16 (d, J = 8.0 Hz, 4 H);
125.3, 126.1, 126.8, 127.3, 128.4, 128.6 (2), 128.8, 13 CNMR (D 2 O, 100 MHz)，δ: 20.0, 35.8, 55.9, 129.2
128.9 (2), 128.9, 129.5, 129.9, 131.7, 133.6, 135.3, (2), 129.5 (2), 131.7, 137.7, 173.9；HRMS (ESI-TOF)，
–1
163.3; IR (film)，v/cm : 1713, 2122。
+
m/Z: [M + H] for C 10 H 14 NO 2 理论值：180.1019, 实
1.2.7 氨基酸 1 的波谱学数据
测值：180.1019。
α-氨基酸 1b、1c、1d、1e、1h、1i 以及 1j 的合
1i，已知化合物 [20] ，加氢反应时间为 3 h，白色
成过程同 1a，且均为已知化合物，其波谱学数据如下： 固体; 收率 82%; HNMR (D 2 O, 400 MHz)，δ: 1.18 (d,
1
1b，已知化合物 [15-16] ，加氢反应时间为 4 h，黄 J = 6.8 Hz, 6 H), 2.86~2.95 (m, 1 H), 3.04 (dd, J =
1
色固体; 收率 83%; HNMR (D 2 O, 400 MHz)，δ: 3.04
8.0、14.4 Hz, 1 H), 3.22 (dd, J = 5.2、14.4 Hz, 1 H),
(dd, J = 8.0、14.4 Hz, 1 H), 3.22 (dd, J = 5.2、14.4 Hz,
3.92 (dd, J = 5.2、8.0 Hz, 1 H), 7.22 (d, J = 8.4 Hz, 2
1 H), 3.79 (s, 3 H), 3.94 (dd, J = 5.2、8.0 Hz, 1 H), H), 7.31 (d, J = 8.4 Hz, 2 H); CNMR (D 2 O, 100
13
13
6.86~6.92 (m, 3 H), 7.31 (t, J = 8.0 Hz, 1 H); CNMR MHz)，δ: 23.2 (2), 33.2, 36.0, 56.1, 127.1 (2), 129.5
(D 2 O, 100 MHz)，δ: 36.2, 55.2, 55.8, 113.2, 114.8,
(2), 132.6, 148.9, 174.2；HRMS (ESI- TOF)，m/Z: [M
122.0, 130.3, 136.7, 159.1, 173.8；HRMS (ESI-TOF)， + H] for C 12 H 18 NO 2 理论值：208.1332, 实测值：
+
+
m/Z: [M + H] for C 10 H 14 NO 3 理论值：196.0968, 实
208.1331。
测值：196.0969。 1j，已知化合物 [14,21-22] ，加氢反应时间为 3 h，
1c，已知化合物 [14,16] ，加氢反应时间为 4 h，黄 1
1
色固体; 收率 78%; HNMR (D 2 O, 400 MHz)，δ: 2.97 白色固体; 收率 89%; HNMR (D 2 O, 400 MHz)，δ:
3.37 (dd, J = 9.6、14.4 Hz, 1 H), 3.89 (dd, J = 5.2、14.4
(dd, J = 7.6、14.8 Hz, 1 H), 3.12 (dd, J = 5.2、14.8 Hz,
Hz, 1 H), 4.08 (dd, J = 5.2、9.6 Hz, 1 H), 7.44~7.51 (m,
1 H), 3.73 (s, 3 H), 3.85 (dd, J = 5.2、7.6 Hz, 1 H),
6.90 (d, J = 8.8 Hz, 2 H), 7.15 (d, J = 8.4 Hz, 2 H); 2 H), 7.57~7.67 (m, 2 H), 7.91 (d, J = 8.0 Hz, 1 H),
13 CNMR (D 2 O, 100 MHz)，δ: 35.3, 55.1, 55.9, 114.3 7.98 (d, J = 7.6 Hz, 1 H), 8.15 (d, J = 8.4 Hz, 1 H);
13
CNMR (D 2 O, 100 MHz)，δ: 33.9, 55.3, 123.1, 125.7,
(2), 127.3, 130.5 (2), 158.1, 173.9；HRMS (ESI-TOF)， 126.3, 126.8, 128.1, 128.4, 129.0, 131.2, 131.3, 133.7,
+
m/Z: [M + H] for C 10 H 14 NO 3 理论值：196.0968, 实 174.0 ； HRMS (ESI-TOF) ， m/Z: [M + H] for
+
测值：196.0969。 C 13 H 14 NO 2 理论值：216.1019, 实测值：216.1019。
1d，已知化合物 [16-17] ，加氢反应时间为 4 h，黄
1
色固体; 收率 76%; HNMR (D 2 O, 400 MHz)，δ: 2.87 2 结果与讨论
(dd, J = 8.0、14.4 Hz, 1 H), 3.02 (dd, J = 4.8、14.4 Hz,
1 H), 3.65 (s, 3 H), 3.67 (s, 3 H), 3.77 (dd, J = 4.8、8.0 2.1 底物制备过程
13
Hz, 1 H), 6.65~6.86 (m, 3 H); CNMR (D 2 O, 100 参考相关文献 [10-13] ，以芳香醛 2 与叠氮乙酸乙
MHz)，δ: 35.8, 55.4 (2), 55.8, 111.8, 112.4, 122.0, 酯 3 为起始原料来合成反应底物 7，底物制备过程
127.8, 147.3, 148.1, 173.8；HRMS (ESI-TOF)，m/Z: 中的各步反应收率如表 1 所示。