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第 8 期 张闻扬，等: 反式茴脑低温氧气氧化性质及其产物 ·1367·

6。n(反式茴脑) ∶n(O 2 )=0.8∶1.0、1.0∶1.0、1.2∶ 似度检索，有些组分由于质谱库中没有收录相应物
1.0，在 60 ℃下反应 5.5 h 后产物中各成分质量分数 质而未被检索到，可通过人工解析并参考文献对部
见表 3。 分物质进行结构推测。反式茴脑氧化过程生成多种
中间产物 [22] ，由图 6 和表 3 可知，9 号峰和 22 号峰
物质检索的相似度都很低，通过与文献[23-24]对比
质谱数据之后确定为茴香环氧化物和茴香二醇。在
对照组中，产物中反式茴脑含量与原料一致，说明
没有氧化产物生成；氧气条件下，氧化产物复杂。
随着 n(反式茴脑)/n(O 2 )的减小，氧浓度增加，反应
耗氧量增加，但反式茴脑的转化率先增加后稍有降
低，推测出现这种差异的原因是，在反式茴脑氧化
过程中，氧气不仅与原料反式茴脑发生反应，还会
与氧化反应的中间产物进一步反应。

在不同温度下，采用 GC-MS 对反式茴脑氧化
图 6 n(反式茴脑)∶n(O 2 )=0.8∶1.0 时产物总离子流图
Fig. 6 Total ion chromatogram of oxidation products at 反应产物进行定性和定量分析。以 n(反式茴脑)/
n(anethole)∶n(O 2 )=0.8∶1.0 n(O 2 )=1.0、75 ℃反应 3 h 为例，其产物的总离子流
图如图 7 所示。55、75、95 ℃反应 3 h 产物中各成
在质谱库中对总离子流图中的各个组分进行相 分质量分数见表 4。

表 3 不同 n(反式茴脑)/n(O 2 )下的氧化产物质量分数（%）
Table 3 Oxidation products of the reaction with different n(anethole)/n(O 2 ) ratio
保留时间 相对分子 n(反式茴脑)/n(O 2)
峰号 物质 分子式 相似度/%
/min 质量 对照组 0.8 1.0 1.2
1 水 1.630 18 H 2O 0.10 1.29 0.35 0.69 97
2 乙醛 1.675 44 C 2H 4O 0.06 8.31 5.41 3.25 97
3 甲酸甲酯 1.725 60 C 2H 4O 2  0.22 0.16 0.13 93
4 乙醇 1.765 46 C 2H 6O  0.34   96
5 乙酸甲酯 1.945 74 C 3H 6O 2  0.14  0.13 96
6 茴香醛 9.315 136 C 8H 8O 2 1.23 34.32 31.18 35.56 96
7 反式茴脑 9.580 148 C 10H 12O 98.01 25.61 15.51 29.62 96
8 茴香环氧化物 10.455 164 C 10H 12O 2  21.47 21.91 19.45 
9 未鉴定物 1 10.685 166    0.22  
10 4-甲氧基苯甲酸乙酯 11.055 180 C 10H 12O 3  0.32 0.70  96
11 4-甲氧基苯基乙基甲酮 11.090 164 C 10H 12O 2  0.24 0.67 0.15 96
12 茴香偶酰 11.165 270 C 16H 14O 4  1.24 2.48 0.56 95
13 未鉴定物 2 11.300     0.22 0.36 
14 未鉴定物 3 11.440 204   0.91 0.45 3.27 
15 未鉴定物 4 11.555 204  0.22 0.11  0.57 
16 未鉴定物 5 11.705 204   0.34  0.94 
17 未鉴定物 7 11.750 208   0.11 0.41  
18 未鉴定物 7 11.950 202   0.31 0.86  
19 未鉴定物 8 12.000 256   0.43 1.24 0.12 
20 未鉴定物 9 12.120 166  0.30 0.17 0.57  
21 茴香二醇 12.245 182 C 10H 12O 3  0.15 0.44  
22 未鉴定物 10 12.300 180   0.53 1.65 0.14 
23 未鉴定物 11 12.54 210    0.71 0.36 
24 未鉴定物 12 12.800 224   0.29 1.02  
25 未鉴定物 13 12.85 224   1.79 6.85 1.32 
26 未鉴定物 14 13.01 224   0.13 0.44  
27 未鉴定物 15 13.125 222   0.43 3.32 0.24 
28 未鉴定物 16 13.285 238   0.15 0.43  
注：表示未鉴定或未检测到该物质。