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第 35 卷第 8 期 精 细 化 工 Vol.35, No.8
201 8 年 8 月 FINE CHEMICALS Aug. 2018

香料与香精
反式茴脑低温氧气氧化性质及其产物

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张闻扬，刘雄民 ，张 强，周晓迪，江艳艳，赖福兵
（广西大学 化学化工学院，广西 南宁 530004）

摘要：考察了反式茴脑氧化反应特性，采用自行设计的小型密闭压力容器跟踪反应压力变化，利用碘量法分析
了过氧化物浓度，利用气相色谱-质谱联用仪分析了反应产物种类。实验结果表明，压力变化显示，反式茴脑氧
化过程分 3 个阶段：首先是缓慢吸收氧气阶段；然后是快速氧化反应阶段；最后是氧化趋于结束阶段。当反应温
度为 95 ℃，反应时间为 4 h 时，过氧化物浓度最大为 85.07 mmol/kg；反式茴脑氧化反应产物比较复杂，最主要
的产物有茴香醛、乙醛、茴香环氧化物、茴香二醇、茴香偶酰等，当反应温度为 55 ℃时，茴香醛选择性达到 70.36%。
关键词：反式茴脑；氧化反应；茴脑过氧化物；香料与香精
中图分类号：TQ612.9; TQ651+.1 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2018) 08-1363-07

Oxidation Characteristics and Products of trans-Anethole with

Oxygen at Low Temperature

*
ZHANG Wen-yang, LIU Xiong-min , ZHANG Qiang, ZHOU Xiao-di,
JIANG Yan-yan, LAI Fu-bing
（College of Chemistry and Chemical Engineering, Guangxi University, Nanning 530004, Guangxi, China）

Abstract: The oxidation characteristic and pressure of trans-anethole were determined using a
self-designed mini closed pressure vessel device. Peroxide concentration was measured by iodimetry, and
reaction products were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Results showed that
the oxidation reaction of trans-anethole with oxygen included three stages: first, oxygen was absorbed
slowly, then the oxidation reaction of trans-anethole occurred rapidly, finally, oxidation process went to end.
The peroxide concentration reached a maximum value of 85.07 mmol/kg when the reaction was carried at
95 ℃ for 4 h. The oxidation products were more complicated, mainly composing of anisaldehyde,
acetaldehyde, anethole epoxide, anethole diol and p-anisil. A maximum anisaldehyde selectivity of 70.36%
was obtained at 55 ℃.
Key words: trans-anethole; oxidation reaction; anethole peroxide; perfumes and essences
Foundation items: National Natural Science Foundation of China (21776050,11462001)

八角是中国南亚热带地区特有的药食同源珍贵 生成的环氧化物等表现出不良的生物活性 [6-7] 。因
[8]
经济树种，主要分布于广西、广东、贵州等省。八 此，反式茴脑的氧化反应值得关注。Xiao 等考察
角茴香油又称大茴香油，是从八角的果实或枝叶中 了反式茴脑在催化剂上与 H 2 O 2 的氧化反应。有关反
[1]
[2]
提取的植物精油 ，具有特征的香气和香味 ，主要 式茴脑氧化制备茴香醛的方法已有大量文献报道，
成分为反式茴脑（trans-anethole）。反式茴脑是安全、 如金属氧化剂 MnO 2 [2,9] 、KMnO 4 [10] 等催化氧化法、
性能优越的食品调味剂和添加剂，有较强的杀菌和 臭氧化法 [11-12] 、电氧化法 [13] 和生物技术合成法 [14-16] 。
防腐作用，广泛应用于酒类、饮料、食品、卷烟和 虽然反式茴脑氧化反应研究已有大量文献报
化妆品等行业 [3-5] 。反式茴脑含有较高反应活性的丙 道，但主要集中于有氧化剂和催化剂存在下的氧化，
烯基团，易氧化，从而影响反式茴脑产品质量，且 而有关反式茴脑与氧气或空气的氧化反应鲜见报

收稿日期：2017-07-24; 定用日期：2017-11-28; DOI: 10.13550/j.jxhg.20170599
基金项目：国家自然科学基金（21776050，11462001）
作者简介：张闻扬（1993—），女，硕士生。联系人：刘雄民（1960—），男，教授，博士生导师，E-mail：xmliu1@gxu.edu.cn。