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·1368· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
式茴脑质量，g；M 0 为反式茴脑相对分子质量。
茴香醛是良好的天然食用香料，作为原料可合
成茴香醇、茴香酸、茴香腈、茴香酰胺等高档香
料 [1,25-26] ；作为医药中间体可合成茴香酰甘氨酸、茴
香霉素、茴香苄青霉素等药物 [1,27-28] ，也能用于防紫
外线化妆品及电镀行业。茴香醛用途广泛，需求量
大，利用反式茴脑合成茴香醛的方法虽然很多，但
存在环境污染等问题限制了茴香醛的产量。如，反
式茴脑氧化制备茴香醛时使用二氧化锰 [2,9] 或高锰
酸钾 [10] 等氧化剂，产生大量酸性废液需要进行后处
图 7 75 ℃时产物总离子流图 理。在本实验中，以氧气为氧化剂，工艺较简单，
Fig. 7 Total ion chromatogram of oxidation products at 且不产生污染性废液。55 ℃时达到最高的茴香醛选
75 ℃ 择性，且未检测到茴香酸等深度氧化产物，此时反
在氧气条件下，反应温度越高，耗氧量越大， 应温度较低，能耗小，反应容易进行，且工艺操作
简单。茴香醛的高选择性有利于提高原料的利用率，
反式茴脑转化率越大，氧化程度越深；但在 55 ℃时，
如果能在此基础上进一步提高茴香醛得率，可为探
采用公式（2）计算生成茴香醛选择性，得到茴香醛
索较低温度下实现反式茴脑氧化合成茴香醛提供一
选择性为 70.36%。 条可参考新方法。
S /% = m / M 100 （2）
m 0 / M 0 反式茴脑较稳定，无氧时受热不分解；在氧气
式中：S 为茴香醛选择性，%；m 为生成的茴香醛质 条件下，反式茴脑容易氧化并生成茴香醛、乙醛、茴
量，g；M 为茴香醛相对分子质量；m 0 为反应的反 香环氧化物、茴香二醇、茴香偶酰等多种氧化产物，
表 4 不同温度下的氧化产物质量分数
Table 4 Oxidation products of the reaction at different temperature
保留时间 相对分子 质量分数/%
峰号 物质 分子式 相似度/%
/min 质量 对照组 55 ℃ 75 ℃ 95 ℃
1 水 1.615 18 H 2O 0.10 0.04 0.20 0.19 99
2 乙醛 1.663 44 C 2H 4O 0.06 1.44 1.48 0.97 99
3 乙酸 2.260 60 C 2H 4O 2 0.02 89
4 茴香醛 9.388 136 C 8H 8O 2 1.23 14.33 17.64 20.32 95
5 反式茴脑 9.697 148 C 10H 12O 98.01 77.75 53.53 35.85 95
6 茴香环氧化物 10.467 164 C 10H 12O 2 4.72 13.66 14.21
7 未鉴定物 1 10.653 166 0.04 0.16
8 α-香柑油烯 10.914 204 C 15H 24 0.17 0.42 95
9 4-甲氧基苯基乙基甲酮 11.151 164 C 10H 12O 2 0.07 0.89 0.32 96
10 茴香偶酰 11.165 270 0.12 1.26
11 未鉴定物 17 11.245 182 0.10 0.70
12 未鉴定物 4 11.540 204 0.10 0.19
13 未鉴定物 18 11.684 208 0.23 0.70
14 未鉴定物 8 11.978 256 0.08 0.28 0.72
15 未鉴定物 19 12.095 192 0.22 0.22 0.45
16 茴香二醇 12.209 182 C 10H 12O 3 0.77 4.46 1.52
17 未鉴定物 10 12.286 180 0.11 0.33 0.86
18 未鉴定物 20 12.505 210 0.43 1.11
19 未鉴定物 21 12.645 208 0.30 0.43 1.87
20 未鉴定物 22 12.776 224 0.31 2.07
21 未鉴定物 13 12.840 224 1.61 7.08
22 未鉴定物 14 13.107 224 0.06 0.40 5.88
23 未鉴定物 23 13.912 300 0.03 0.29
24 未鉴定物 24 17.406 298 0.19 2.02 1.81
25 未鉴定物 25 17.869 298 0.07 0.79 1.41
注：表示未鉴定或未检测到该物质。
