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第 36 卷第 5 期 精 细 化 工 Vol.36, No.5
201 9 年 5 月 FINE CHEMICALS May 2019

催化与分离提纯技术
[DMAP-PEG 1000 -DIL][BF ]催化合成
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4H-苯并吡喃-4-亚磷酸酯

王英磊，杜朝军，史政海

（南阳理工学院 生物与化学工程学院，河南 南阳 473004）

摘要：以水溶性高分子聚乙二醇（PEG）为原料，合成 PEG 接枝 4-二甲氨基吡啶（DMAP）双阳离子功能化离
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子液体[DMAP-PEG 1000 -DIL][BF 4 ]。采用 HNMR、 CNMR、FTIR、ESI-MS 和 TGA 对其结构和热稳定性进行
了表征。在[DMAP-PEG 1000 -DIL][BF 4 ]用量为 10%（以水杨醛的物质的量为基准，下同）、反应温度为 100 ℃的
条件下，不同取代基的水杨醛与丙二腈和亚磷酸三乙酯在水相中反应，制备了一系列 4H-苯并吡喃-4-亚磷酸酯化
合物，产率为 83%~94%。该反应以水为溶剂，催化剂可重复使用 5 次，符合绿色化学的基本要求。
关键词：4H-苯并吡喃-4-亚磷酸酯；多组分反应；离子液体；水介质；催化技术
中图分类号：TQ612.6 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2019) 05-0913-06

Synthesis of 4H-Chromen-4-yl-phosphonates Catalyzed by

[DMAP-PEG 1000-DIL][BF 4]

WANG Ying-lei, DU Chao-jun, SHI Zheng-hai
（School of Biological and Chemical Engineering, Nanyang Institute of Technology, Nanyang 473004, Henan, China）

Abstract: A novel poly (ethylene glycol) grafted 4-dimethylaminopyridine dicationic functionalized ionic
liquid ([DMAP-PEG 1000-DIL][BF 4]) was synthesized with water-soluble polymer poly (ethylene glycol) as
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raw material. Its structure and thermal stability were characterized by HNMR, CNMR, FTIR, ESI-MS
and TGA. A series of 4H-chromen-4-yl-phosphonates in yields of 83%~94% were prepared by one-pot,
three-component reactions of different substituted salicylaldehyde with malononitrile and triethyl phosphite
in water under the conditions of [DMAP-PEG 1000-DIL][BF 4] dosage being 10% different substituted
salicylaldehyde and reaction temperature 100 ℃. This reaction used water as solvent and the catalyst could
be reused for five times, which met the basic requirements of green chemistry.
Key words: 4H-chromen-4-yl-phosphonate derivatives; multi-component reaction; ionic liquid; aqueous
medium; catalysis technology
Foundation items: Key Project of Science and Technology of Henan Province (182102310601); Key
Scientific Research Project of Henan Province (17B150007)

磷酸酯是一类重要的有机磷化合物，在医药、 成为有机合成的研究热点。2-氨基-3-氰基-4H-苯并
农药、材料、催化等领域应用广泛。4H-苯并吡喃-4- 吡喃-4-亚磷酸酯通常是以不同取代基的水杨醛、丙
亚磷酸酯是一类具有生物活性和药物活性的含磷化 二腈和亚磷酸酯为原料，通过三组分一锅法反应制
合物，在酶抑制剂、抗生素、肽模拟物、代谢探针、 备。近年来，文献报道了一系列催化剂用于促进该
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药物制剂等方面有广泛应用 。随着绿色化学的深 反应的进行，如三氯化铟 、β-环糊精 、磷酸钾 、
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入发展，采用多组分反应构建含 C—P 的化合物已 聚乙二醇 、二乙胺 、纳米 Fe 3O 4 负载磺化壳聚糖 、

收稿日期：2018-09-05; 定用日期：2019-01-04; DOI: 10.13550/j.jxhg.20180661
基金项目：河南省科技攻关项目（182102310601）；河南省高等学校重点科研项目（17B150007）
作者简介：王英磊（1986—），男，讲师，E-mail：wangyinglei2014@163.com。