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·1388·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                        [8]
            馥奇等类型香精中作为定香剂 。香气是评价浸膏                             质量分数>95%），百灵威科技有限公司。氮气（体
            品质的重要指标，因此，通过研究浸膏中的香气成                             积分数 99.9995%），北京氦普北分气体有限公司。
            分可以为浸膏的应用和质量控制提供参考依据。                                  T-403型电子天平，北京赛多利斯仪器系统有限
                 目前，已有研究者对树苔的香气成分进行研究。                         公司；EF9697型Pipetman M精密移液器，法国Gilson
                     [9]
            朱怀远等 采用固相微萃取法和分子蒸馏法对树苔                             公司；TRACE  ULTRA-DSQⅡ气相色谱-质谱联用
            浸膏的化学成分进行分析，结果表明两种方法鉴定                             仪，TRACE1310-ISQ LT气相色谱-质谱联用仪，美国
            的化合物差异不大，共鉴定出 63 种化学成分；而采                          Thermo Fisher公司；Gestel ODP3嗅闻检测仪，德国
            用分子蒸馏和同时蒸馏萃取法分析所得萜类物质含                             Gerstel公司；SPME进样手柄，75 μm  CAR/PDMS
            量差异较大      [10] ，但主要成分均为苔黑酚单甲醚、分                   SPME萃取头，65  μm  PDMS/DVB  SPME萃取头，
            歧扁枝衣素单甲醚、扁枝衣酸乙酯、柔扁枝衣酸甲                             50/30  μm  DVB/CAR/PDMS  SPME萃 取头，美国
            酯、β-苔黑酚羧酸甲酯、赤星衣酸乙酯等。刘强等                     [11]   Supelco公司；BF-2000氮气吹干仪，北京八方世纪
            同时检测树苔浸膏和精油的香气成分，结果表明香                             科技有限公司；RE-52AA旋转蒸发仪，上海亚荣生
                                                               化仪器厂。
            气组成基本相同，主要为苔黑酚双甲醚、苔黑酚单
                                                               1.2    方法
            甲醚、阿兰酚、β-苔黑酚酸甲酯、赤星衣酸甲酯、
                                                               1.2.1    样品前处理
            赤星衣酸乙酯、扁枝衣酸乙酯、柔扁枝衣酸甲酯等。
            李志坚等     [12] 利用 GC-O 对硬枝树花的特征性香气进                    （1）固相微萃取（SPME）
                                                                   SPME 分析主要受到萃取头种类、萃取时间、
            行分析，确定特征香气为 2，4-二羟基-3，6-二甲基
            苯甲酸甲酯。GC-O 技术可以将香气活性组分从复                           萃取温度的影响。以 S2 为优化对象，进行单因素实
            杂的基质中分离出来，而以人鼻作为检测器比一般                             验，分别考察 3 种不同萃取头（75 μm CAR/PDMS、
            检测器（如氢火焰离子检测器）的灵敏度高                   [13] 。GC-O   65 μm PDMS/DVB 和 50/30 μm DVB/CAR/PDMS），
            技术结合香气提取物稀释分析（AEDA）可以阐明                            不同萃取温度（30、40、50、60、70、80、90 ℃）
            食品中香气的贡献度，避免一些有贡献的痕量香气                             和不同萃取时间（20、30、40、50、60  min）的条
            被忽视，该方法已在多种食品风味                  [14-15] 及浸膏分      件下萃取化合物的最大峰面积和峰个数。单因素实验
            析 [16] 中应用。但采用此法对树苔浸膏中香气活性成                        得到最优萃取条件为：萃取头为 DVB/CAR/PDMS，
                                                               萃取时间 40 min，萃取温度 80 ℃。
            分进行分析还鲜见报道。
                                                                   称取 1.000 g 样品置于 20 mL 样品瓶中，在 80 ℃
                 本文旨在利用 SPME 和 SAFE 两种前处理方式
                                                               水浴锅中平衡 30 min，然后插入活化好的萃取头顶
            结合 GC-MS 对挥发性成分进行确定；通过 GC-O 对
                                                               空萃取 40 min，拔出萃取头插入进样口于 250 ℃下
            样品进行 AEDA 分析确定香气活性成分；通过内标
                                                               解析 1 min。每个样品在相同条件下做 3 次重复。
            物进行半定量分析，并结合阈值计算香气活性值
            （OAV）进一步确定关键气味活性物质。                                   （2）溶剂辅助蒸发萃取（SAFE）
                                                                   称取 2.000 g 树苔浸膏置于锥形瓶中，加入
            1    实验部分                                          200 mL 乙醚和正戊烷（乙醚和正戊烷体积比为 1∶
                                                               1），超声 30 min，抽滤除去不溶物得到萃取液。将
            1.1    试剂与仪器                                       该萃取液置于 SAFE 装置的滴液漏斗中，水浴和超
                 树苔浸膏（S1），购自广州。树苔浸膏（S2），                       级恒温水槽的温度均设定为 40 ℃，在两个冷阱中加
            购自安徽。                                              入液氮，待系统的真空度达到 1×10  MPa 时，缓慢
                                                                                              6
                 乙醚、正己烷，分析纯，国药集团化学试剂有                          打开滴液漏斗旋塞，控制样品液的流速。在相同条
            限公司；正构烷烃（C 5 ~C 40 ）、苯甲酸乙酯（内标）、                    件下做 3 组平行实验。
            邻苯二甲酸二异丁酯（内标）、1,3-二氯苯（内标）、                             将所得 3 个平行萃取液分别加入 15 g 无水硫酸
            丁酸乙酯、乙酸乙酯、异戊酸乙酯、戊酸乙酯、γ-                            钠置于冰箱中干燥约 12 h 后，过滤得到澄清萃取液，
            丁内酯、3-羟基丁酸乙酯、己酸乙酯、戊酮酸乙酯、                           旋转蒸发至 3~5 mL，氮吹至 1 mL，密封置于冰箱
            丁二酸二乙酯、辛酸乙酯、苯乙酸乙酯、DL-苹果酸                           中冷冻保存，待气质联机分析。每个样品在相同条
            二乙酯、戊二酸二乙酯、壬酸乙酯、癸酸乙酯、月桂                            件下做 3 次重复。
            酸乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、苔黑酚                       1.2.2    仪器分析条件
            羧酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、亚麻酸乙酯、糠醛、乙酸、                               本实验采用双柱定性法进行定性，其 GC-MS
            丙二醇、冰片、4-萜烯醇、α-松油醇、甘油、乙苯、                          条件如表 1 所示。SPME 法的分流比为 100︰1，无
            2-异丙基-5-甲基茴香醚、苯酚、1-石竹烯、丙二酸                         溶剂延迟。SAFE 法的分流比为 100︰1，溶剂延迟
            二乙酯、β-苔黑酚羧酸甲酯等标品（均为色谱纯，                            3 min，进样量 1.0 μL。
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