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·1420·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                               析,结果见图 7。从 SEM 图可以看到,未鞣制生皮
                                                               胶原(图 7a、a 1 )纤维在脱去水分后,纤维束相互
                                                               之间会无规则地团聚收缩,粒面粗糙不规整,许多
                                                               凸起引起毛孔空隙被挤压,粒纹边界模糊不清晰,
                                                               而且生皮断面纤维织态不松散;与生皮纤维相比,
                                                               铬鞣与 TSP 鞣的坯革表面就显得较为规整,粒面层
                                                               更加平整且毛孔隙结构更清晰,这表明鞣制后的胶
                                                               原纤维由于鞣制作用,纤维分子链间交联性提高,
                                                               纤维空间几何构象获得有效固定,在失去水分后形

                                                               变较小,对胶原纤维的松散作用更为明显,粒面较
                    图 6    提碱 pH 对坯革收缩温度的影响
            Fig.  6    Effect  of  basifying  pH  values  on  the  shrinkage   为平细;在鞣制的坯革之间,TSP 鞣革(图 7c、c 1 )
                   temperature of the crust leather            比铬鞣革(图 7b、b 1 )的纤维织态显得更加分散,

            2.6   革样的微观形貌表征                                    而且粒面平细度较优,这主要是由于 TSP 鞣剂结构
                 按照标准铬鞣法对绵羊皮进行铬鞣,将铬鞣样                          单一,分子尺度较小,粒径均一,对生皮胶原纤维
            块、TSP 鞣样块和软化的生皮分别取样进行 SEM 分                        的渗透程度和交联密度较均匀所致。






























                 a—生皮粒面;b—铬鞣革粒面;c—TSP 鞣剂鞣革粒面;a 1—生皮纵断面;b 1—铬鞣革纵断面;c 1—TSP 鞣剂鞣革纵断面
                                         图 7    生皮、铬鞣革和 TSP 鞣剂鞣革的 SEM 图
                               Fig. 7    SEM images ofrawhide, chrome tanned leather and TSP tanned leather

            2.7    坯革的物理机械性能                                   撕裂强度及规定负荷伸长率 3 个力学性能指标均符
                 抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率等物理                          合羊皮鞋面革国家标准规定的指标体系                  [21] ,与纯铬
            机械性能是衡量皮革自身力学性能的重要参数,坯                             鞣革常规复鞣加脂后的物理机械性能接近。说明
            革的物理机械性能测试结果见表 5。从表 5 看出,                          TSP 鞣剂初鞣坯革是完全可行的,可以替代铬鞣实
            TSP 鞣制的坯革经过常规复鞣加脂后,其抗张强度、                          施无铬鞣制。

                                                 表 5    坯革的物理机械性能
                                      Table 5    Physical and mechanical properties of the crust leather
                                                                                                         2
                                                     2
                        项目               抗张强度/(N/mm )      撕裂强度/(N/mm)      规定负荷伸长率/%(规定负荷 10 N/mm )
               TSP 鞣革样                        14.15            36.44                     25.58
               铬鞣革样                           14.57            37.16                     25.65
               国家标准(鞋面用羊皮革)                  —  —  ①        ≥20(一型)                   ≤40(一型)
                 ①  QB/T 1873—2010 标准中未给出具体抗张强度数据。
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