Page 135 - 精细化工2019年第8期

第 8 期 薛宏坤，等: 树莓果渣总花色苷和总多酚微波萃取工艺及组分分析 ·1623·

离子分别为 m/Z 433.1 和 m/Z 271.3，m/Z 271 是天竺
+
葵色素的特征离子，碎片（[M-86] ）对应于花色苷
分子中失去一个丙二酰基所得，而 m/Z 271.3 的碎片
+
（[M-162-86] ）对应于 m/Z 433 的碎片上再失去一
个己糖基所得。结合资料 [28] 可知 6 号峰为天竺葵素-
3-(6-丙二酰基)-葡萄糖苷。峰 1~6 的结构式如下所示：

图 4 树莓果渣中花色苷组分的液相色谱图
Fig. 4 Liquid chromatogram of anthocyanins components
in raspberry pomace

表 4 树莓果渣花色苷种类鉴定
Table 4 Identification of raspberry pomace anthocyanins
分子 分子 丢失
峰 保留时
离子 碎片/ 碎片/ 推测构成
号 间/min +
M /(m/Z) (m/Z) (m/Z)
1 13.67 465.1 303.1 162 飞燕草素-3-葡萄糖苷
2 21.69 595.4 449.1, 146, 162 矢车菊素-3-芸香糖苷
287.1
3 25.92 479.3 317.1 162 牵牛花素-3-葡萄糖苷
4 34.32 625.2 463.1, 162 芍药素-3,5-二己糖苷
301.3
5 47.17 549.2 463.1, 86, 162 芍药素-3-(6-丙二酰)-
301.3 葡萄糖苷
6 55.59 519.2 433.1, 86, 162 天竺葵素-3-(6-丙二
271.3 酰)-葡萄糖苷

素的特征离子，丢失的碎片 162，结合文献资料 [21] ，
可判定 1 号峰为飞燕草素-3-葡萄糖苷。图 4 中 2 号
+
峰的质谱信息中，分子离子[M ]为 595.4，在质谱中

检测到两个碎片离子分别为 m/Z 449.1 和 m/Z 287.1，
m/Z 287 是矢车菊色素的特征离子，该研究结果与 3 结论
Liu 等 [22] 研究荔枝皮花色苷和 Eguchi 等 [23] 研究荞麦
花色苷中的矢车菊-3-芸香糖苷的质谱信息相一致。 采用响应面中 Box-Behnken 设计法确定树莓果
因此，2 号峰被鉴定为矢车菊素-3-芸香糖苷。图 4 渣中总花色苷和总多酚最佳提取工艺参数，其工艺
+
中 3 号峰的分子离子[M ]为 479.3，碎片离子 m/Z 参数为萃取温度 61 ℃、液料比 30∶1（mL/g）和萃
317.1，m/Z 317 是牵牛花色素的特征离子，丢失的 取时间 5 min，在此条件下，树莓果渣总花色苷和总
碎片 162，研究结果与 Li 等 [24] 研究高丛蓝莓花色苷 多酚含量分别为 4.14 mg C3G/g 和 15.88 mg GAE/g。
中的牵牛花-3-葡糖苷的质谱信息相一致。故 3 号峰 与传统溶剂萃取方法相比，微波辅助萃取能显著提
被鉴定为牵牛花素-3-葡糖苷。图 4 中 4 号峰的分子 高总花色苷和总多酚含量。采用 HPLC-MS 对树莓
+
离子[M ]为 625.2，碎片离子 m/Z 463.1，m/Z 301.2， 果渣中花色苷的组分进行鉴定，经鉴定发现树莓果
m/Z 301 是芍药素色素的特征离子，参考文献资料可 渣中共含有 6 种花色苷组分，分别为飞燕草素-3-葡
知 [25-26] ，则 4 号峰是芍药素-3,5-二己糖苷。图 4 中 萄糖苷、矢车菊素-3-芸香糖苷、牵牛花素-3-葡萄糖
+
5 号峰的分子离子[M ]为 549.2，在质谱中检测到两 苷、芍药素-3,5-二己糖苷、芍药素-3-(6-丙二酰)-葡
个碎片离子分别为 m/Z 463.1 和 m/Z 301.3，m/Z 301 萄糖苷和天竺葵素-3-(6-丙二酰)-葡萄糖苷。研究表
是芍药素色素的特征离子，结合资料 [27] 可知 5 号峰 明，微波辅助提取作为一种高效、经济、环保的
为芍药素-3-(6-丙二酰基)-葡萄糖苷。图 4 中 6 号峰 提取技术能广泛应用于食品工业废渣中活性成分的
+
的分子离子[M ]为 519.2，在质谱中检测到两个碎片 提取。