Page 50 - 精细化工2019年第9期
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·1778·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            的升高,树脂膜水分挥发速度加快,加速了分子结                             率降低 351%。这是由于随着 DVMS 的加入,聚合
            构的重新取向、迁移,使得有机硅迁至表面,从而                             体系中引入了键能较大的 Si—O 键,使得聚合分子
            实现了涂膜性能的提高。但是,当干燥温度过高时,                            更牢固;与此同时,聚合物中的 C—Si 键使得成膜
            由于水分蒸发速度过快,导致涂膜后出现气泡,使                             后的胶膜网状结构更加稳定。因此,经过 DVMS 改
            得胶膜的性能变差。由此可见,涂膜干燥温度控制                             性后,丙烯酸树脂胶膜拉伸强度增加,断裂伸长率
            在 25~35 ℃较合理。                                      减小,力学性能得到改善。当 DVMS 加入量为 6%
            2.9    胶膜的 SEM 分析                                  时,胶膜拉伸强度为 14.3 MPa,断裂伸长率为 324%,
                 图 6a 为未改性丙烯酸树脂膜断面 SEM 图,图                     胶膜力学性能优异,应用性能良好。
            6b 为同等倍率下改性丙烯酸树脂膜(PAS3)断面
            SEM 图。从图中可以看出,未经 DVMS 改性的丙烯                        3   结论
            酸树脂膜断面分层且表面光滑,说明树脂膜脆性较
                                                                   以 DVMS 为改性剂,制备丙烯酸树脂水分散体,
            大;而经过 DVMS 改性后的 PAS3 树脂膜表面粗糙,
                                                               并制作胶膜,采用 FTIR、TGA、XPS、SEM、TEM
            断面有较明显的规则均一的纹理结构。因此,经过
                                                               等对分散体和胶膜进行了表征,测试了 PAS 水分散
            DVMS 改性后的胶膜具备更加优良的机械性能。                            体的贮存稳定性、涂膜吸水率等性能,得出如下结论。

                                                                  (1)适量 DVMS 的加入使得改性后的丙烯酸树
                                                               脂水分散体颗粒大小均一、形态规整,透明度提高,
                                                               黏度降低,贮存稳定性更好。DVMS 的加入量为 6%
                                                               时,分散体透明度较好,黏度性能最佳,贮存稳定
                                                               性较理想。
                                                                  (2)随着 AA 与 MMA 物质的量比的增大,未

                 图 6  PAS0 (a)和 PAS3(b)膜断裂面的 SEM 图             改性的丙烯酸树脂最大吸水率高达 86%,而经过
            Fig.  6    SEM  images  of  the  fracture  surface  of  PAS0(a)     DVMS 改性后的丙烯酸树脂涂膜最大吸水率仅为
                   and PAS3(b)                                 20%。因此,使用 DVMS 对丙烯酸树脂进行改性,

            2.10   力学性能分析                                      可以提高丙烯酸树脂涂膜耐水性,降低丙烯酸与甲
                 图 7 为 DVMS 加入量对膜拉伸强度与断裂伸长                     基丙烯酸甲酯物质的量比对丙烯酸树脂涂膜吸水率
            率的影响。                                              的影响。
                                                                  (3)改性丙烯酸树脂膜断面纹理规整均一,机
                                                               械性能良好。当 DVMS 加入量为 6%时,胶膜拉伸
                                                               强度为 14.3  MPa,断裂伸长率为 324%,力学性能
                                                               优良;改性后的丙烯酸树脂膜耐高温性能更好。
                                                                  (4)当 DVMS 加入量为 6%,涂膜温度为 25~
                                                               35 ℃时,丙烯酸树脂膜致密性高,光泽度好,附着
                                                               力为 1 级,硬度为 2H。
                                                                  (5)为了进一步研究其应用性能,可通过调节
                                                               合适配方为其在工业涂料、建筑涂料等功能材料中

                                                               的使用提供指导作用

             图 7    加入不同量 DVMS 胶膜的拉伸强度与断裂伸长率                   参考文献:
            Fig. 7    Tensile strength and elongtion at break of films with
                   different addition amount of DVMS           [1]   Huang S, Xiao J, Zhu Y. Synthesis and properties of spray-applied
                                                                   high  solid  content  two  component  polyurethane  coatings  based  on
                                                                   polycaprolactone  polyols[J].  Progress  in  Organic  Coatings,  2017,
                 由图 7 可知,未经 DVMS 改性的丙烯酸树脂胶                         106: 60-68.
            膜拉伸强度较低,为 6.2 MPa,断裂伸长率较高,为                        [2]   Zhang L, Qin M, Yu W. Heterostructured TiO 2/WO 3 nanocomposites
                                                                   for  photocatalytic  degradation  of  toluene  under  visible  light[J].
            540%,此时胶膜较柔软。经过 DVMS 改性后的丙
                                                                   Journal of the Electrochemical Society, 2017, 164: H1086-H1090.
            烯酸树脂胶膜断裂伸长率降低,拉伸强度增加。当                             [3]   Awad  S,  Chen  H,  Chen  G.  Free  volumes,  glass  transitions,  and
            DVMS 加入量为 9%时,断裂伸长率降低至 189%,                           cross-links  in  zinc  oxide/waterborne  polyurethane  nanocomposites[J].
                                                                   Macromolecules, 2014, 44: 29-38.
            拉伸强度提高至 16.4 MPa。相对未经 DVMS 改性的                     [4]   Elrbii M, Mabrouk A B, Boufi S. Synthesis and properties of hybrid
            丙烯酸树脂膜,拉伸强度提高 10.2 MPa,断裂伸长                            alkydeacrylic  dispersions  and  their  use  in  VOC-free  waterborne
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