Page 55 - 精细化工2019年第9期

第 9 期 冯美西，等: 海藻酸辛酯衍生物载药微纳米胶束的合成及释药性 ·1783·

内布洛芬的质量与前一时间布洛芬的释放总质量相 OAD 的— OH 伸缩振动吸收峰峰 形变尖且从
–1
加，为该时段累积布洛芬释放总质量，释放总质量 3421.25 蓝移至 3461.65 cm ，说明疏水基团的接枝
与载药质量的比值即为累积释药率，根据实验数据 破坏了糖醛酸之间的分子内氢键 [29-30] 。而且，在
–1
可绘制累计释药率随时间变化的释药动力学曲线。 2928.99 cm 处为辛基上—CH 3 的伸缩振动吸收峰。
–1
同时，在 2855.18、1741.30 和 1241.60 cm 处出现
2 结果与讨论 了新的吸收峰，分别归属于辛基的—CH 2 —伸缩振
动吸收峰，酯基上 C—O 的伸缩振动吸收峰和酯基
2.1 OAD 的制备和结构表征
OAD 的合成包含 2 个过程：（1）中间体 TBAA 上 C—O 的伸缩振动吸收峰。结果表明，辛基经 SN 2
反应成功地接枝到海藻酸盐主链上，并生成了酯类
的制备；（2）OAD 的制备。在质量分数 1%的 TBAF
聚合物 OAD。
助溶作用下，TBAA 能够完全溶解在 DMF 中，使其
1
图 2 为 SA 和 OAD 的 HNMR 谱图。从图 2a
与 1-溴辛烷之间的亲核取代反应能够在均相溶液中
和 b 可以看出，两个谱图中均出现了归属于海藻酸
进行，当 TBAA 糖醛酸单体与 1-溴辛烷的物质的量
盐主链上的质子信号峰 [12] ，其化学位移在 δ5.0~3.5，
比为 2∶1 时，所得 OAD 的取代度约为 41.5%，说
而与 SA 相比，OAD 在 δ1.72~1.60、δ1.45~1.20 和
明该 SN 2 反应具有较高的反应活性。OAD 的结构通
1
过 FTIR 谱图（图 1）和 HNMR 谱图（图 2）确证。 δ0.90~0.70 处出现了新的质子信号峰，分别归属于
辛基上—CH 2 —和—CH 3 的质子信号峰，该结果进一
OAD 的合成路线如下所示。
步证明辛基成功接枝到海藻酸盐的糖醛酸骨架上。

图 1 为 SA 和 OAD 的 FTIR 谱图。

1
图 2 SA (a) 和 OAD (b)的 HNMR 谱图
1
Fig. 2 HNMR spectra of SA (a) and OAD (b)

2.2 OAD 的性能测试
通过 TGA、XRD、FM、SFT、激光粒度和 Zeta
电位分析仪对 OAD 进行了性能测试。
图 3 为 SA 和 OAD 的 TGA 和 DTG 曲线。

图 1 SA (a)和 OAD (b)的 FTIR 谱图
Fig. 1 FTIR spectra of SA (a) and OAD (b)

–1
从图 1a 可知，在 3421.25 cm 处出现的大宽峰
归属于 SA 的—OH 伸缩振动吸收峰；2928.99 cm –1
处为糖醛酸骨架上 C—H 的伸缩振动吸收峰；
–1
1094.24 和 1033.53 cm 处为 C—O—C 的伸缩振动

–1
–
吸收峰；1609.03 和 624.36 cm 处为—COO 的不对 图 3 SA (a)、OAD (b)的 TGA 曲线和 SA (c)、OAD (d)
–1
称振动吸收峰，而在 1417.34 cm 处出现的尖峰归 的 DTG 曲线
–
属于—COO 的对称伸缩振动吸收峰 [28] 。从图 1b 可 Fig. 3 Thermal gravity analysis of SA (a) and OAD(b),
知，OAD 除了出现与 SA 基本一致的特征吸收峰外， and derivative thermograms of SA (c) and OAD(d)