Page 21 - 《精细化工》2020年第1期

第 1 期 邢宇峰，等: 含溴碗烯的合成及衍生化研究进展 ·7·

衍生物 70 的合成，该反应在 Ni 的催化作用下，实
现芳基与烷基的偶联反应，将长烷基链成功地引入，
反应产率为 81%（m=7），而聚合物 70 可以有效地
吸附聚集富勒烯 C 60 。通过溶剂环境和聚合物臂的化
学性质来调节聚合物主体与富勒烯 C 60 客体之间的
相互作用强度。

图 20 碗烯硫醚 66 的合成及氧化
Fig. 20 Synthesis and oxidation of corannulene sulfide 66

2005 年 Lee 等 [27] 首次报道了 σ 键键合金属碗烯

化合物碗烯镍配合物 69a 和碗烯铂配合物 69b（见 图 22 碗烯聚合物 70 的合成
图 21）。 Fig. 22 Synthesis of corannulene 70

4 多官能团碗烯衍生物的合成

4.1 炔/腈基碗烯的制备
与单官能团衍生物相同，Sonogashira 耦合反应
在碗烯的多官能团化中起到重要作用（见图 23）。

图 21 碗烯镍化合物 69a 和碗烯铂化合物 69b 的合成 2000 年，Xu 等 [10] 报道了四（三甲基硅基乙炔基）
Fig. 21 Synthesis of organometallic corannulene (69a and 碗烯 72 的合成，收率为 86%。2008 年，Wu 等 [29]
69b)
得到了四炔基碗烯 74 (a~g)，收率较高。2012 年，
通过单溴碗烯还可以制备一系列含有碗烯的聚 具有电化学活性的四(4-N,N-二甲基苯乙炔基)碗烯
合物（见图 22），对富勒烯 C 60 宿主的研究很活跃。 76 由 Wu 等 [12] 首次合成，收率为 80%。四乙炔基碗
2013 年，Stuparu 等 [28] 报道了含有聚合物链的碗烯 烯具有应用于 OLED 的潜在可能。

图 23 四乙炔基碗烯的合成
Fig. 23 Synthesis of tetraethynylcorannulenes

2018 年，Haupt 等 [30] 报道了四氰基碗烯（见图 羧酸和环加成反应的前体，腈基的引入使碗烯的进
24）的合成。在高温条件下，四溴碗烯在 CuCN 的 一步衍生成为了可能，具有成为有机场效应晶体管
参与下，生成了四氰基碗烯 77，收率为 57%。作为 的潜能。