Page 23 - 《精细化工》2020年第1期

第 1 期 邢宇峰，等: 含溴碗烯的合成及衍生化研究进展 ·9·

Lee 等 [27] 报道了多种碗烯金属配合物 89~93， 歧化后，进一步衍生，还可以成为具有储能潜力的
其中，89~90 总产率为 69.9%，91~93 总产率为 81.3% 碗烯聚合物材料。
（见图 29）。 Mejuto 等 [33] 报道了四叔丁基氨基碗烯的合成
Furrer 等 [32] 以四溴碗烯为起始原料，经过叔丁 方法（见图 31）。他们使用叔丁胺，在钯催化剂的
基锂锂化后，生成形式上的双炔碗烯，再通过与呋 作用下，与四溴碗烯发生胺化反应，生成四叔丁基
喃进行环加成反应得到产物为顺式与反式 1∶1 的 氨基碗烯 96，收率为 97%，并进一步衍生合成碗烯
混合物，总产率为 31%（见图 30）。该化合物开环 双金配合物 97。该类衍生物可用于自组装材料领域。

图 29 碗烯金属配合物 89~93 的合成
Fig. 29 Synthesis of organometallic corannulenes 89~93

图 30 双呋喃碗烯 94 和 95 的合成
Fig. 30 Synthesis of difurancorannulene 94 and 95

图 31 四叔丁基氨基碗烯的合成
Fig. 31 Synthesis of tetra-N-(tert-butyl) corannulene

除了传统的有机合成方法外，微波反应可以有
效地缩短反应时间。2018 年，Haupt 等 [34] 报道的四
（五氟乙基）碗烯 98 和四（三氟甲基）碗烯 99 的
合成（见图 32）应用了微波反应，收率分别为 26%

和 32 %。全氟烷基碗烯衍生物的电化学性质不仅受 图 32 四(五氟乙基)碗烯和四（三氟甲基）碗烯的合成
官能团数的影响，而且受取代方式的影响。这类衍 Fig. 32 Synthesis of tetra(pentafluoroethyl)corannulene
生物可以应用于电化学材料。 and tetra(trifluoromethyl)corannulene

5 碗烯衍生物的潜能和应用

近年来，有关碗烯的研究工作越来越多，单官

能团和多官能团衍生物的种类也变得非常丰富。这