Page 22 - 《精细化工》2020年第1期

·8· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

芳基化物的一步转变（见图 25）。2000 年，Xu 等 [10]
报道了四苯碗烯 79，收率是 66%。2007 年，Jackson
等 [31] 报道了四邻氯苯基碗烯 81，所有对映体的总收

率 91%。通过微波反应，四邻氯苯基碗烯可进一步
图 24 四氰基碗烯的合成 合环，形成四茚并碗烯 82。2019 年，Barat 等 [21] 得
Fig. 24 Synthesis of tetracyanocorannulene
到了四苯基碗烯 83，产率为 76%。周围芳香取代基
4.2 共轭体系延伸的碗烯的合成 的细微变化会对分子电化学性质产生一定的影响。
利用 Suzuki 反应，可以实现碗烯卤化物到碗烯 该类衍生物具有成为太阳能电池的潜能。

图 25 四苯碗烯的合成
Fig. 25 Synthesis of tetraphenylcorannulenes

除四苯基碗烯 83 外，Barat 等 [21] 还得到了碗烯 道了四甲基碗烯 87 的合成方法（见图 27），收率为
硫化物 84 和环状碗烯四硫化物 86（见图 26），产率 76%，合成条件与文献[6]类似。
分别为 70%和 80%。

图 27 四甲基碗烯的合成
Fig. 27 Synthesis of tetramethylcorannulene

2000 年，Xu 等 [10] 利用卤素交换实现了四碘碗
烯的合成（见图 28）。在 DMF 为溶剂、CuI 为催化
剂、KI 为碘源的条件下，四溴碗烯转化为四碘碗烯
88，收率为 70%。碘化物比溴化物更容易成为 Heck
反应的底物，有利于卤代碗烯的进一步衍生。

图 26 碗烯硫化物 84 和环状碗烯四硫化物 86 的合成
Fig. 26 Syntheses of corannulene sulfide 84 and corannulene
tetrasulfide 86

4.3 烃基/杂原子取代碗烯的制备

将碗烯的卤素衍生物转化为碗烯的烷基衍生 图 28 四碘碗烯的合成
物，可以有效地增加脂溶性。2000 年，Xu 等 [10] 报 Fig. 28 Synthesis of tetraiodocorannulene