Page 115 - 精细化工2020年第2期

第 37 卷第 2 期 精 细 化 工 Vol.37, No.2
202 0 年 2 月 FINE CHEMICALS Feb. 2020

催化与分离提纯技术
二茂铁烯丙基钯卡宾络合物的合成及其催化性能

2
3
穆 兵 1,3 ，李敬亚 ，吴养洁
（1. 郑州师范学院 化学化工学院，河南 郑州 450044；2. 郑州药领医药科技有限公司，河南 郑州
450052；3. 郑州大学 化学与分子工程学院，河南 郑州 450052）

摘要：采用“一锅法”用 1, 3-双（2, 6-二异丙基苯基）氯化咪唑 对二茂铁烯丙基钯二聚体Ⅰ在室温下进行解
1
聚，不仅简便、高效地合成了二茂铁烯丙基钯卡宾络合物Ⅱ，而且避免了使用不稳定的卡宾。通过 IR、 HNMR、
13 CNMR、MS、HRMS 和 X 射线单晶衍射对其结构进行鉴定。络合物Ⅱ对空气和湿气稳定，且对芳基氯代物参与
的 Suzuki-Miyaura 偶联反应和 Buchwald-Hartwig 胺化反应展现较高的催化活性。在反应温度 70 ℃、0.4%（以
氯代芳烃物质的量为基准计算得到，下同）络合物Ⅱ催化芳基氯代物与芳基硼酸的偶联反应时，产物收率为
92%~100%；在反应温度 100 ℃、0.5%络合物Ⅱ催化氯苯与多样化胺的偶联反应时，获得 38%~99%的收率。
关键词：Suzuki-Miyaura 偶联反应；Buchwald-Hartwig 胺化反应；芳基氯代物；氮杂环卡宾；二茂铁烯丙基钯
卡宾络合物；催化技术
中图分类号：O621.251；O641.4 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2020) 02-0317-06

Synthesis and catalytic properties of a ferrocenyl
allyl carbene palladium complex

3
1,3
2
Mu Bing , Li Jingya , Wu Yangjie
（1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Zhengzhou Normal University, Zhengzhou 450044, Henan, China;
2. Leadmedpharm Co., Ltd., Zhengzhou 450052, Henan, China; 3. College of Chemistry and Molecular Engineering,
Zhengzhou University, Zhengzhou 450052, Henan, China）

Abstract: One pot method was used to depolymerize ferrocenyl allyl palladium dimer Ⅰ with 1, 3-bis (2,
6-diisopropylphenyl) imidazolium chloride (IPrHCl) at room temperature, which was not only simple and
efficient to synthesize a new ferrocene allyl carbene palladium complex Ⅱ, (N-heterocyclic carbene) Pd
(ferrocenyl-allyl)Cl, but also avoided the use of unstable carbene. The complex Ⅱ was characterized by IR,
1 HNMR, CNMR, MS, HRMS and X-ray single crystal diffraction. Complex Ⅱ is stable to air and
13
moisture, and displays high catalytic activities for Suzuki-Miyaura coupling reaction and Buchwald-
Hartwig amination of aryl chlorides. When the coupling reactions between different aryl chlorides and
different aryl boric acid were carried at 70 ℃ using molar fraction 0.4% (based on the dosage of aryl
chlorides, the same below) of complex Ⅱ, the yields of the products were 92%~100%. At 100 ℃, the
coupling reactions of chlorobenzene with various amines in the presence of 0.5% complex Ⅱ gave the
products in yields of 38%~99%.
Key words: Suzuki-Miyaura coupling reaction; Buchwald-Hartwig amination; aryl chlorides; N-heterocyclic
carbene; ferrocenyl allyl carbene palladium complex; catalysis technology

钯催化的交叉偶联反应，尤其是 Suzuki-Miyaura 大地促进了现代有机合成化学的发展，并且该法已
偶联反应和 Buchwald-Hartwig 胺化反应是现代有机 在全球的科研、医药开发与生产、发光材料和电子
合成中形成碳碳单键、碳杂单键最有效的方法，极 工业材料等领域得到了广泛地应用 [1-2] 。

收稿日期：2019-09-13; 定用日期：2019-11-25; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190867
基金项目：国家自然科学基金（21702191）；河南省科技攻关项目（172102210555）
作者简介：穆 兵（1982—），女，副教授，E-mail：mubing_2006@126.com。