Page 135 - 精细化工2020年第2期
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第 2 期 席高磊，等: 二茂铁基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的合成及其抗氧化性能 ·337·
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氧化反应的性能，同时，二茂铁基团中的 Fe 具有 够有效地 提高咪唑 并 [1,2-a] 吡啶化合物 捕获
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还原作用，也能发挥一定的抗氧化作用 [31] 。另外， ABTS •的能力，且随其数目的增加，化合物捕获
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化合物Ⅲ和Ⅳ的 TBARS 百分数分别为 58.1%和 ABTS •的能力不断增强。另外，在加入化合物Ⅲ和
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62.5%，均大于化合物Ⅱ的 TBARS 百分数，而化合 Ⅳ的体系中，ABTS •浓度随时间的衰减曲线高于化
物Ⅴ的 TBARS 百分数（41.8%）明显低于化合物Ⅱ 合物Ⅱ的体系，而在加入化合物Ⅴ的体系中，
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的 TBARS 百分数，所得实验结果与 HO•引发 DNA ABTS •浓度随时间的衰减曲线低于化合物Ⅱ的体
的氧化反应体系相同，说明化合物Ⅴ抑制 GS•引发 系，说明在二茂铁基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物捕获
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DNA 氧化反应的能力更强，即取代基对化合物抗氧 ABTS •的体系中，异氰类化合物结构片段对抗氧化
化性能的贡献遵循苯乙基>乙氧羰甲基>叔丁基 性能的贡献也遵循苯乙基>乙氧羰甲基>叔丁基>
>1,1,3,3-四甲基丁基的顺序。 1,1,3,3-四甲基丁基的顺序，所得结论与抑制 HO•和
2.3 捕获自由基性能分析 GS•引发的 DNA 氧化反应体系一致。
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ABTS •和 DPPH•在乙醇溶液中分别显紫红色 2.3.2 捕获 DPPH•结果分析
和紫色，并在 734 和 517 nm 波长处有特征吸收，当 以 DPPH•浓度为纵坐标，反应时间为横坐标，
这些自由基与抗氧化试剂反应时，其孤对电子被配 作浓度随时间的衰减变化曲线，如图 6 所示。
对并产生无色产物，导致溶液在该处的吸收峰下降，
吸光度值变小，根据朗伯比尔定律可求得各时刻自
由基的浓度，故可利用分光光度法定量分析。
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2.3.1 捕获 ABTS •结果分析
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以 ABTS •浓度为纵坐标，反应时间为横坐标，
作浓度随时间的衰减曲线，如图 5 所示。
图 6 6 种化合物存在下 DPPH•浓度随时间衰减变化曲线
Fig. 6 Decay of concentrations of DPPH• in the presence of
six compounds
由图 6 可知，加入浓度为 50 mol/L 的化合物
Ⅰ~Ⅵ后，DPPH•浓度随反应时间的增长逐渐降低，
说明 6 个咪唑并[1,2-a]吡啶化合物也能够提供电子
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图 5 6 种化合物存在下的 ABTS •浓度随时间衰减变化 与 DPPH•孤对电子配对，展现捕获 DPPH•的能力。
曲线 其中，在加入单二茂铁基化合物Ⅱ~Ⅴ的体系中，
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Fig. 5 Decay of concentrations of ABTS • in the presence DPPH•浓度随时间的衰减曲线明显低于含有化合物
of six compounds Ⅰ的体系，且在加入双二茂铁基化合物Ⅵ的体系中，
由图 5 可见，空白实验中，随着反应时间的增 DPPH•浓度随时间的衰减曲线低于单二茂铁基化合
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长，ABTS •浓度始终不变，当加入浓度为 20 mol/L 物Ⅱ~Ⅴ的体系，说明二茂铁基也能够极大地提高咪
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的化合物Ⅰ~Ⅵ后，ABTS •浓度随反应时间的增长 唑并[1,2-a]吡啶化合物捕获 DPPH•的能力，且随数
逐渐减小，说明 6 个咪唑并[1,2-a]吡啶化合物均能 目的增加，化合物捕获 DPPH•的能力不断增强，与
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够提供电子与 ABTS •孤对电子配对，从而展现捕获 捕获 ABTS •结果一致。另外，对比发现，在加入化
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ABTS •的能力。6 个化合物分子中均无酚羟基特征 合物Ⅲ的体系中，DPPH•浓度随时间的衰减曲线高
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抗氧化官能团，却能够捕获 ABTS •，其原因是化合 于化合物Ⅱ的体系，在加入化合物Ⅴ体系中，DPPH•
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物中的仲胺可以给出氢原子淬灭 ABTS •，发挥了类 浓度随时间的衰减曲线低于化合物Ⅱ的体系，说明 3
似酚羟基的作用。其中，在加入二茂铁基化合物Ⅱ~ 个化合物捕获 DPPH•的能力遵循化合物Ⅴ>化合物
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Ⅴ的体系中，ABTS •浓度随时间的衰减曲线远远低 Ⅱ>化合物Ⅲ的顺序，与捕获 ABTS •结果一致。而
于含有化合物Ⅰ的体系，在加入双二茂铁基化合物 在加入化合物Ⅳ体系中，DPPH•浓度随时间的衰减
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Ⅵ的体系中，ABTS •浓度随时间的衰减曲线进一步 曲线低于化合物Ⅱ的体系，说明化合物Ⅳ捕获
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降低，说明二茂铁基团是有效的抗氧化官能团，能 DPPH•的能力优于化合物Ⅱ，与捕获 ABTS •结果相
