Page 222 - 精细化工2020年第2期
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·424· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷
续表 4
序号 产物 产率/% 序号 产物 产率/%
X=S, 30;
Ⅲi 35 Ⅲp~q
X=O, 44
Ⅲj 57 Ⅲr 0
Ⅲk 38 Ⅲs 50
Ⅲl 42 Ⅲt 55
X=Cl, 0;
Ⅲm~n Ⅲu 50
X=Br, 0
Ⅲo 48 Ⅲv 39
由表 4 可知，一系列不同取代基团均能顺利地 （产物Ⅲo）。其他的杂原子（S、O）取代苯乙酮衍
发生自由基磺酰化反应生成目标产物。在芳香环对 生物在该反应条件下也能顺利发生转化，分别以
位上有取代基时，吸电子基团（F、Cl、Br 和 CF 3 ） 30%和 44%的收率获得相应 β-羰基砜产物（产物Ⅲ
比供电子基团（CH 3 和 CH 3 O）表现出更好的反应活 p~ Ⅲq），而苯丙酮衍生的烯胺酮中间体无法顺利
性，产物收率更高，其中对位为硝基取代时，由于 地发生该自由基磺酰化反应，可能是由于空间位阻
无法生成活泼的烯胺酮中间体，故没有目标产物生 较大的原因。随后，考察了其他的磺酰肼在该反应
成（产物Ⅲb~Ⅲh）。当取代基在苯环间位上时，间 体系下的活性情况。其他的肼化合物如 4-H、4-F、
溴取代的目标产物以 57%的收率得到，而间甲基以 4-Br 和萘基磺酰肼也能较好地兼容该反应，以 39%~
35%的收率获得终产物（产物Ⅲi~Ⅲj）。在邻位取 55%的收率得到最终产物（产物Ⅲs~Ⅲv）。
代时，供电子基团反应活性高于吸电子基团，邻甲 2.3 可能的反应机理
基、邻甲氧基产物分别以 38%和 42%的收率获得而 基于以上的实验结果并参考已有的文献报
邻卤取代时未检测到目标产物，可能是发生了脱卤 道 [14-15] ，推测该反应可能经历了如下的自由基反应
反应（产物Ⅲk~Ⅲn）。此外，萘基取代的苯乙酮也 过程，如图 1 所示。
能顺利地发生反应，以 48%的收率分离到目标产物
