Page 190 - 《精细化工》2020年第6期
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·1256·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

                                                               反应过程中,前 10  min 苯酚快速降解,在 30  min 时
                                                               对苯酚的降解率达到了最大,随着时间的延长,降
                                                               解率逐渐趋于平稳并略有下降。说明类水滑石能够
                                                                                             −
                                                               在短时间活化 PS 产生大量的 SO 4 •氧化降解苯酚,
                                                               随着反应的进行,中间产物和苯酚的竞争作用降低
                                                               了苯酚的降解速率,同时中间产物吸附在类水滑石
                                                               上,减少了可与 PS 反应的活性中心的数量,这与杨
                                                               岳主等   [24] 在铁铜催化剂非均相 Fenton 降解苯酚的
                                                               机制研究中的结论相符。此外,Co/Fe-LDO 体系活
                                                               化 PS 降解苯酚的效果优于 Co/Fe-LDHs 体系,一方
                                                               面,由 BET 和 SEM 分析可知,类水滑石经焙烧后
                                                                                2–
                                                               其层间结合水、CO 3 以气体的形式逸出               [25] ,比表面
                                                               积更大且具有更多的孔隙结构;另一方面,由 XPS
                                                                                   2+
                                                                                         3+
                                                               及 XRD 分析可知,Co 和 Fe 焙烧后产生了 Co 和
                                                               Fe 的金属氧化物(Fe 3 O 4 、Co 3 O 4 和 CoFe 2 O 4 ),金属
                                                               含量尤其是 Co 含量更高且稳定性更强,因此,
                                                               Co/Fe-LDO 对 PS 的活化效果更好。
                                                               2.3    反应条件的影响

                                                               2.3.1    活化剂和氧化剂投加质量比的影响
            图 3  Co/Fe-LDHs 和 Co/Fe-LDO 的 XPS 全谱谱图(a)
                                                                   活化剂和氧化剂投加质量比对苯酚降解率的影
                  及 Co 2p(b)和 Fe 2p(c)的分谱图                     响如图 5 所示。
            Fig.  3    XPS  spectra  of  Co/Fe-LDHs  and  Co/Fe-LDO  (a),
                   XPS spectra of Co 2p (b) and XPS spectra of Fe 2p(c)

            2.2    焙烧态 Co/Fe 类水滑石的活化效果
                 以 Co/Fe-LDO 作为 PS 活化剂,以苯酚作为目
            标污染物,通过苯酚的降解率来评价 Co/Fe- LDO 的
            活化效果,结果见图 4。







                                                               图 5    活化剂和氧化剂投加质量比对苯酚降解率的影响
                                                               Fig. 5    Effect of mass ratio of activation to oxidizer on the
                                                                     degradation rate of phenol

                                                                   由图 5 可知,Co/Fe-LDHs、Co/Fe-LDO 均在活
                                                               化剂和氧化剂投加质量比为 1∶1 时苯酚的降解效

                                                               果最好,降解率分别为 82.3%、89.5%。投加过量的
                                                                                                           −
              图 4  Co/Fe-LDHs 和 Co/Fe-LDO 活化 PS 降解苯酚的性能        PS 时,产生的自由基之间发生相互淬灭,导致 SO 4 •
            Fig. 4    Phenol degradation by sodium persulfate catalyzed                                   [26]
                   by Co/Fe-LDHs and Co/Fe-LDO                 的量减少,降低了苯酚的降解效率,发生的反应
                                                               如式(4)与式(5)所示。
                                                                                     −
                                                                               −
                 由图 4 可知,单独 PS 对苯酚的去除作用很弱,                                   S  O  4 •+ SO 4 •→S 2 O 8 2−    (4)
                                                                                               2−
                                                                                         2−
                                                                                  2−
            45 min 时的降解率仅为 9.1%。活化剂 Co/ Fe-LDHs、                          S  O  − 4 •+S 2 O 8 →SO 4 +S 2 O 8 •   (5)
            Co/Fe-LDO 对苯酚有一定的吸附作用,45 min 时的                    2.3.2    投加量的影响
            去除率分别为 13.0%、17.2%,类水滑石对 PS 有很                         固定活化剂与氧化剂的投加质量比为 1∶1,药
            好的活化作用,Co/Fe-LDHs、Co/Fe-LDO 活化 PS                  剂(活化剂和氧化剂)投加量对苯酚降解率的影响
            降解苯酚,45 min 时的降解率分别达到 78.1%、85.3%。                 如图 6 所示。
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