Page 175 - 《精细化工》2020年第7期

第 7 期 张冬梅，等: 多巴胺--环糊精/α-生育酚的分子识别及包结物性能 ·1457·

品溶解于 d 6 -DMSO 测试二维核奥弗豪泽增强谱图 -CD-6-DA 空腔内的 H 5 和 H 3 质子与 α-TOC 分子链
（2D-NOESY），来研究客体分子 α-TOC 在主体疏 上 H d 或 H b 发生了空间位置的相关。NOE 交叉峰
水空腔中的分子识别行为 [19-21] ，结果见图 1。 （C 1 ）指示为 -CD-6-DA 空腔内 H 5 和 α-TOC 的 H a
质子有空间位置的相关，结果表明 α-TOC 的大部分
链段已经进入到了 -CD-6-DA 的疏水空腔中（绿色
的矩形 框所 示）。由 这 些结果 可以 推测， 对于
-CD/α-TOC 包结物来说，两个 -CD 主体分子包结
一个客体分子 α-TOC，主客体包结比为 2∶1，这与
文献结果一致 [22] 。然而，对于 -CD-6-DA/α-TOC 包
结物来说，呈现出了一个主体分子包结一个客体分
子的现象，即主客体包结比为 1∶1。所以，相比于
-CD 来说，-CD- 6-DA 改善了其疏水空腔对 α-TOC
的包合行为，增强了 α-TOC 进入空腔的深度，促使
包结比从 2∶1 提升至 1∶1 [22-23] 。
为了进一步探究 -CD-6-DA 对 α-TOC 的分子
识别作用，采用连续变量 Job's 法，并按照 Benesi-
Hildebrand 公式计算包结物的包结常数和主客体包
结比，结果见图 2。

图 1 β-CD/α-TOC（a）和 -CD-6-DA/α-TOC（b）的
2D-NOESY 谱图 （谱图上方的绿色的矩形框为
α-TOC 进入到 β-CD 或 -CD-6-DA 疏水空腔中的
深度，谱图中红色虚线框表示在空间位置上质子
之间的 NOE 交叉峰）
Fig. 1 2D-NOESY spectra of β-CD/α-TOC (a) and -CD-
6-DA/α-TOC (b) (Green rectangles suggest the
depth of α-TOC entering into the hydrophobic
cavity of β-CD or β-CD-6-DA, and red dotted
rectangles indicate the NOE cross-peaks among
protons)

图 1a 中，NOE 交叉峰（A）指示 -CD 空腔内
2
的 H 5 质子与 α-TOC 的 H a 质子（酚羟基上的 H）有 图 2 1/A 对 1/c([-CD])（■）和 1/c([-CD]) （○）的曲线
（a）；1/A 对 1/c([-CD-6-DA])的曲线（b）
空间位置的相关性。NOE 交叉峰（B）指示 α-TOC 2
Fig. 2 Plots of 1/A against 1/c([-CD])(■) and 1/c([-CD])
的 H a 和 -CD 次面羟基—OH 2 和—OH 3 上的 H 质子 (○) (a), and plot of 1/A against 1/c([-CD-6-DA]) (b)
峰有空间位置的相关性。这两个信号峰暗示了
α-TOC 是从环糊精的次面空腔进入，且 α-TOC 的苯 如图 2a 所示，对 β-CD/α-TOC 包结物绘制的
酚部分（绿色的矩形框所示）被自发地包埋进了 1/A 与 1/c([-CD])曲线，呈现出非线性关系，而与
2
-CD 空腔内。对于 -CD-6-DA/α-TOC 体系来说（图 1/c([-CD]) 呈线性关系。根据 Benesi-Hildebrand 方
1b），A 1 和 B 1 交叉峰（红色虚线框）分别指示为 程分析可知，β-CD/α-TOC 包结物的包结比为 2∶1，