Page 179 - 《精细化工》2020年第7期

第 37 卷第 7 期 精 细 化 工 Vol.37, No.7
202 0 年 7 月 FINE CHEMICALS July 2020

食品与饲料用化学品
吡嗪-唑联芳化合物的合成及其抗氧化性能

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张晓平 ，陈芝飞 ，韩 路 ，赵学斌 ，武志勇 ，
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赵 阔 ，牛洋洋 ，赵铭钦 ，席高磊
（1. 河南农业大学 烟草学院，河南 郑州 450002；2. 河南中烟工业有限责任公司 技术中心，河南 郑
州 450016）
摘要：用 FeCl 3 促进吡嗪-N-氧化物和唑化合物发生氧化偶联反应，合成了 3 个吡嗪-唑联芳化合物（Ⅲa、
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Ⅲb 和Ⅲc）。通过 HNMR、 CNMR 和 MS 对目标化合物的结构进行了表征。通过抑制自由基引发的 DNA 氧
化反应及淬灭自由基反应体系对化合物的抗氧化活性和还原能力进行了测试。结果表明：在抑制 2,2′-偶氮二异
丁基脒二盐酸盐（AAPH）引发的 DNA 氧化反应体系中，Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc 的有效计量因子（n）分别为 1.48、
1.78 和 1.88，而水溶性维生素 E 由于未产生抑制期（t inh ）而未获得 n 值；在抑制 HO•引发的 DNA 氧化反应体
系中，化合物Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc 相对空白硫代巴比妥酸活性物质（TBARS）吸光度百分数（TBARS 百分数）分别
为 76.1%、69.8%和 72.6%，与水溶性维生素 E 的 TBARS 百分数（71.0%）相当；在抑制还原型谷胱甘肽自由基
（GS•）引发的 DNA 氧化反应体系中，3 个化合物 TBARS 百分数分别为 68.3%、64.1%和 67.4%，远小于水溶
性维生素 E 的 TBARS 百分数（88.3%）；3 个化合物均能够捕获 2,2′-偶氮-双-（3-乙基苯并唑啉-6-磺酸）二铵
+
盐自由基（ABTS •）和二苯代苦味酰肼自由基（DPPH•）。说明 3 个目标化合物能够有效地抑制自由基引发的
DNA 氧化反应并捕获自由基，具有较强的自由基清除能力和还原能力。
关键词：氧化偶联；吡嗪-唑；自由基；DNA；抗氧化剂；食品用化学品
中图分类号：R914.5 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2020) 07-1461-08

Synthesis and antioxidant properties of pyrazine-oxazole

bi-heteroaryl compounds

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ZHANG Xiaoping , CHEN Zhifei , HAN Lu , ZHAO Xuebin , WU Zhiyong ,
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ZHAO Kuo , NIU Yangyang , ZHAO Mingqin , XI Gaolei
（1. College of Tobacco Science, Henan Agricultural University, Zhengzhou 450002, Henan, China; 2. Technology
Center, China Tobacco Henan Industrial Co., Ltd., Zhengzhou 450016, Henan, China）
Abstract: Three pyrazine-oxazole bi-heteroaryl compounds (Ⅲa, Ⅲb and Ⅲc) were obtained via
oxidative couplings between pyrazine-N-oxides and 1,3-azoles in the presence of accelerator FeCl 3. These
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compounds were characterized by HNMR, CNMR and MS. The antioxidative activity and reducing
ability of compounds were tested by inhibiting the free radicals initiated DNA oxidation reaction and
quenching the free radical reaction system. The results showed that the effective measurement factor (n)
values of compoundsⅢa, Ⅲb and Ⅲc were 1.48, 1.78, and 1.88 in 2,2′-azobis(2-methylpropionamidine)
dihydrochloride (AAPH) induced oxidation of DNA, respectively. However, the n value of Trolox was not
obtained due to the absence of inhibition period (t inh). Moreover, the absorbance percentages of these
compounds to the blank thiobarbituric acid reactive substance (TBARS) were 76.1%, 69.8%, and 72.6% in
inhibiting HO• induced oxidation of DNA, which were similar to that of Trolox (71.0%). While those were
68.3%, 64.1%, and 67.4% in inhibiting glutathione radical (GS•) induced oxidation of DNA, far lower than
that of Trolox (88.3%). Furthermore, three compounds could scavenge 2,2'-azinobis(3-ethylbenzothiazoline-

收稿日期：2020-01-20; 定用日期：2020-03-17; DOI: 10.13550/j.jxhg.20200063
基金项目：国家自然科学基金（21801064）
作者简介：张晓平（1988—），女，副教授，E-mail：xiaoping078@163.com。联系人：赵铭钦（1963—），男，教授，E-mail：
zhaomingqin@126.com；席高磊（1987—），男，博士，E-mail：xigaoleijida@126.com。