Page 184 - 《精细化工》2020年第7期
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·1466·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

                 此前，有关化学动力学的研究报道                [26] 抗氧化剂      百分数降低至 69.8%，说明增大化合物的共轭体系
            产生的抑制期（t inh ）与浓度呈线性关系，即方程式                        有利于提高化合物抑制 HO•引发 DNA 氧化反应的
            （1）：                                               能力。而在化合物Ⅲb 苯并唑基团上引入 1 个甲
                            t inh =(n/R i )c antioxidant     （1）   基后，所得化合物Ⅲc 的 TBARS 百分数增加至
            式中：R i 为从 AAPH 分解产生的过氧自由基引发底                       72.6%，说明引入甲基使化合物抑制 HO•引发 DNA
            物氧化反应的速率，R i =3.36  mol/(L·min)      [27] ；n 为    氧化反应的能力降低。此外，文献报道                  [30] 水溶性维
            抗氧化剂的有效计量因子，表示单个抗氧化分子中                             生素 E 抑制 HO•引发 DNA 氧化反应 TBARS 百分数
            断自由基链传递的数量，n 值越大，抗氧化性能越好。                          为 71.0%，略低于化合物Ⅲa 和Ⅲc 的 TBARS 百分
                 通过化合物抑制期（t inh ）与浓度之间的方程式                     数，但稍大于化合物Ⅲb 的 TBARS 百分数，说明化
            和 R i 值，可计算 3 个化合物的 n 值，列于表 2。                     合物Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc 抑制 HO•引发 DNA 氧化反应性
                 由表 2 可知，化合物Ⅲa 的 n 值为 1.48，表明                  能与水溶性维生素 E 相当，但水溶性维生素 E 由于
            每个Ⅲa 分子能够捕获 1.48 个自由基。从分子结构                        未产生抑制期而未获得 n 值。
            来看，化合物Ⅲa 分子骨架中未含传统的抗氧化官
            能团（羟基、氨基、巯基和二茂铁基等），但却展现
            了一定的抗氧化能力，说明羟基、氨基和二茂铁基
            等基团不是吡嗪-唑联芳化合物抑制 DNA 氧化反
            应的必须官能团。其结构骨架本身能够抑制 AAPH
            引发的 DNA 氧化反应，主要原因是吡嗪和唑结构
            偶联后增大了化合物的共轭结构，能够提供给更多
            与过氧自由基加成的位点，化合物与自由基结合后，
            新生成的自由基能够通过共振式分散自由基达到稳
            定，从而展现一定的抑制 AAPH 引发 DNA 氧化反
            应的性能。化合物Ⅲb 的 n 值为 1.78，大于化合物
            Ⅲa 的 n 值，说明增大唑环共轭结构有利于提高
            吡嗪-唑联芳化合物抑制 AAPH 引发的 DNA 氧化
            反应的能力      [28] 。在化合物Ⅲb 分子中引入推电子基
            团后，所得化合物Ⅲc 的 n 值增加了 0.1，达到 1.88，
            表明引入推电子基团能够进一步提升吡嗪-唑联

            芳化合物抑制AAPH引发的DNA氧化反应的能力                    [29] 。   a—化合物抑制 HO•引发 DNA 氧化反应；b—化合物抑制 GS•引
            2.3.2    抑制 HO•和 GS•引发 DNA 氧化反应性能分析                发 DNA 氧化反应
                 空白实验和抗氧化剂测试实验 TBARS 吸光度                       图 3    化合物抑制 HO•和 GS•引发 DNA 氧化反应 TBARS
            值分别为 A blank 和 A detect ，空白实验 TBARS 百分数                 百分数
                                                               Fig.  3    Percentages of TBARS  of  compounds  in  inhibiting
            为 100%，化合物 TBARS 百分数（%）为(A detect /A blank )×
                                                                     HO• and GS• induced oxidation of DNA
            100。以 TBARS 百分数作柱状图，如图 3 所示。
                 由图 3a 可知，原料（化合物Ⅰ、Ⅱa、Ⅱb 和                          由图 3b 可知，7 个化合物抑制 GS•引发 DNA
            Ⅱc）和吡嗪-唑联芳化合物（Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc）抑                         氧化反应实验结果与 HO•引发 DNA 的氧化反应体
            制 HO•引发 DNA 氧化反应 TBARS 百分数均低于                      系一致，进一步证明化合物Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc 抗氧化
            100%，表明 7 个化合物均具备一定的抑制 HO•引发                       能力高于原料Ⅰ、Ⅱa、Ⅱb 和Ⅱc，即增大化合物的
            DNA 氧化反应的能力。但原料Ⅰ、Ⅱa、Ⅱb 和Ⅱc                         共轭体系。HO•和 GS•与化合物加成的反应位点增
            的 TBARS 百分数均大于 88.5%，说明原料抑制 HO•                    加，化合物与自由基结合后，新生成的自由基还能
            引发 DNA 氧化反应的能力很弱。而吡嗪-唑联芳                          够通过大共轭体系稳定自由基，从而展现更好的抑
            化合物Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc 的 TBARS 百分数均小于                        制自由基引发 DNA 氧化反应的性能               [28] 。而引入甲
            76.5%，远低于 4 个原料的 TBARS 百分数，说明化                     基使化合物与 HO•和 GS•加成的反应位点减少，致
            合物Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc 抑制 HO•引发 DNA 氧化反应的                     使化合物抑制自由基引发 DNA 氧化反应的性能降
            能力远大于原料Ⅰ、Ⅱa、Ⅱb 和Ⅱc。其中，化合物                          低 [31] 。文献报道水溶性维生素 E 抑制 GS•引发 DNA
            Ⅲa 的 TBARS 百分数为 76.1%，当分子中唑基团                     氧化反应 TBARS 百分数为 88.3%         [30] ，远高于化合物
            更换为苯并唑基团后，所得化合物Ⅲb 的 TBARS                         Ⅲa、Ⅲb 和Ⅲc 的 TBARS 百分数（68.3%、64.1%
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