Page 182 - 《精细化工》2020年第7期

·1464· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

随时间的衰减曲线。 2.2 化合物的波谱分析
1.5 数据统计与分析 用数字对表 1 化合物Ⅲa 不同位置标示，并以
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采用 Origin 6.0 软件对所得数据进行 ANOVA 方 1 HNMR、 CNMR 和 MS 数据为例进行说明。氢谱
差分析，显著性检验方法为 Duncan 多重检验，显著 中，δ8.43 处的单峰为 6 位氢（6-CH）的吸收峰，δ7.87
水平为 0.05。 处的双重峰为 3 位氢（3-CH）的吸收峰，δ7.38 处
的双重峰为 2 位氢（2-CH）的吸收峰，δ2.96 处的
2 结果与讨论
单峰为 8 位甲基上 3 个氢（8-CH 3 ）的吸收峰，δ2.65
2.1 化合物的合成 处的单峰为 9 位甲基上 3 个氢（9-CH 3 ）的吸收峰。
以化合物Ⅲa 的合成为例，探讨了不同反应条 碳谱中，δ159.5 处的峰为 1 位碳原子的信号峰，
件对其产率的影响，结果见表 1。由表 1 可知，选 δ150.6 处的峰为 4 位碳原子的信号峰，δ150.2 处
用 1,2-二氯乙烷作溶剂，以 FeCl 3 为促进剂，100 ℃ 的峰为 7 位碳原子的信号峰，δ144.0 处的峰为 5
加热回流反应 8 h，是合成目标化合物的较佳方法， 位碳原子的信号峰，δ139.9 处的峰为 6 位碳原子
产率为 63%，明显高于文献[15]已报道的产率。在 的信号峰，δ139.2 处的峰为 3 位碳原子的信号峰，
用 FeCl 3 作促进剂合成吡嗪-唑联芳化合物的过程 δ128.8 处的峰为 2 位碳原子的信号峰，δ23.3 处
中，有水生成，反应液成块状，不容易处理。文献 的峰为 8 位甲基碳原子的信号峰，δ21.2 处的峰
报道 [18-19] 硅胶负载的 FeCl 3 具有较好的效果，故采 为 9 位甲基碳原子的信号峰。化合物Ⅲa 的分子
用硅胶/FeCl 3 代替 FeCl 3 进行反应，结果表明硅胶/ 式为 C 9 H 9 N 3 O，质谱测得的质子化分子离子峰
+
FeCl 3 使反应温和，后处理简单，便于提纯，反应产 （ [M+H] ）数值为 176.0824 ，理论计算值为
率更高。因此，采用相同方法合成化合物Ⅲb 和Ⅲc， 176.0824 ，证明化 合物Ⅲ a 与目标化合物 结构
1
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并采用 HNMR、 CNMR 和 MS 对化合物结构进行 吻合。
了表征。 2.3 抗氧化性能分析

2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐（AAPH）可在
37 ℃ 下分解 ，并与 氧气 结合生 成过 氧自由 基
2+
（ROO•） [20] ，还原型谷胱甘肽（GSH）与 Cu 反
[21]
应生成 GS• ，H 2 O 2 与四氯氢醌（TCHQ）混合产
表 1 不同反应条件对化合物Ⅲa 产率的影响 生羟基自由基（HO•） [22] 。生成的过氧自由基可以
Table 1 Effect of reaction conditions on the yield of
compound Ⅲa 从 DNA 的 C-4上夺取 1 个氢原子，破坏 DNA 链，
生成小分子羰基化合物，如：丙二醛等。GS•和 HO•
编号 促进剂 溶剂 时间/h 温度/℃ 产率/%
①
同样能够破坏 DNA，产生小分子羰基化合物。这些
1 FeCl 3 甲苯 6 100 24
生成的小分子羰基化合物可以与硫代巴比妥酸
2 FeCl 3 C H 3CN 6 100 43
（TBA）在酸性（三氯乙酸）条件下反应，生成有
3 FeCl 3 C H C l 3 6 100 52 [23]
4 FeCl 3 C l C H 2CH 2Cl 6 100 59 色物质，其最大吸光波长在 535 nm 处 。因此，可
5 FeCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 63 以通过可见光谱加以检测，来自于 DNA 氧化反应的
6 硅胶/FeCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 65 这些小分子羰基化合物统称为硫代巴比妥酸活性物
7 FeCl 3 C l C H 2CH 2Cl 10 100 62 质（TBARS） [24] ，具体反应路线如下所示。
8 FeCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 60 38
9 FeCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 25 trace
t
10 BuOLi/TBAB [15] 二甲苯 24 160 34
11 InCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 41
12 BiCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 48
13 LaCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 28
14 CeCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 35
15 YbCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 19
16 ScCl 3 C l C H 2CH 2Cl 8 100 22
17 CuCl 2 C l C H 2CH 2Cl 8 100 37
18 AgCl ClCH 2CH 2Cl 8 100 14
①促进剂用量为 2,5-二甲基吡嗪-N-氧化物物质的量的 3 倍。