Page 180 - 《精细化工》2020年第7期

·1462· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

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6-sulfonate) cationic radical (ABTS ·) and 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl free radical (DPPH·). Three
compounds could effectively inhibit radicals induced oxidation of DNA and quench radicals, indicating that
they had strong radical scavenging properties and reduction ability.
Key words: oxidative couplings; pyrazine-oxazole; free radicals; DNA; antioxidant; food chemicals

吡嗪和唑类化合物分别具有双氮六元杂环和 分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；无水
氮氧五元杂环，其特定结构致使两类化合物均具有 FeCl 3 、2-硫代巴比妥酸（TBA）、石油醚、乙酸乙酯，
优异的抗炎 [1-2] 、抗菌 [3-4] 、抗癌 [5-6] 、抗氧化 [7-8] 等多 分析纯，国药集团化学试剂有限公司；2,2′-偶氮二
种生理和药理活性。因此，吡嗪和唑类衍生物的 异丁基脒二盐酸盐（AAPH）、脱氧核糖核酸钠盐
合成及生物活性探索已成为当前研究的热点 [9-11] 。 （DNA），标准品，比利时 ACROS ORGANICS 公
然而，迄今为止，国内外关于兼具吡嗪和唑双杂 司；水溶性维生素 E、二甲基亚砜（DMSO）、三氯
环结构化合物的抗氧化性能的研究鲜有报道，其研 乙酸（TCA）、正丁醇、乙二胺四乙酸二钠（EDTA），
究主要集中于吡嗪-唑联芳类化合物的合成方法。 分析纯，上海达瑞精细化学品有限公司；四氯氢醌
KHAKE 等 [12] 以 1,4-二氧六环为溶剂，在 CsF 和 4Å （TCHQ）、还原型谷胱甘肽（GSH），分析纯，上
分子筛存在下，利用金属钯催化 2-氯吡嗪和 2-（三 海 源叶生 物科 技有限 公司 ；二苯 代苦 味酰 肼
正丁基锡基）唑发生交叉偶联反应合成吡嗪-唑 （DPPH）、2,2′-偶氮-双-(3-乙基苯并唑啉-6-磺酸)
联芳类化合物〔反应式（1）〕；PANDEY 等 [13-14] 以 二铵盐（ABTS），标准品，美国 Sigma-Aldrich 公司；
DMF 为溶剂，在 CuI 和 K 3 PO 4 存在下，采用金属钯 其他试剂均为市售分析纯。
催化 2-碘吡嗪与苯并唑发生交叉偶联反应合成吡 无水 1,2-二氯乙烷制备方法：首先，在 1,2-二
嗪-唑联芳类化合物〔反应式（2）〕；WU 等 [15] 以 氯乙烷中加入无水 CaCl 2 预干燥 12 h，之后将预干
吡嗪-N-氧化物和唑化合物作为原料，以四丁基溴 燥的 1,2-二氯乙烷加入蒸馏瓶中，蒸馏设备尾部接
化铵（TBAB）为相转移催化剂，在二甲苯溶剂中以 填充无水 CaCl 2 的干燥管，再加入适量 CaH 2 回流
t BuOLi 强碱为催化剂合成了吡嗪-唑联芳类化合 6 h，最后蒸出 1,2-二氯乙烷，密封保存备用。
物〔反应式（3）〕。 分析天平（0.0001 g），德国 Sartorius 公司；HH-6

恒温水浴锅，江苏金坛市宏华仪器厂；DF-101S 集
热式恒温加热磁力搅拌器、SHZ-D(Ⅲ)循环水式真空
泵，河南省巩义市予华仪器有限责任公司；旋转蒸
发仪，德国 IKA 集团；JH40 全自动熔点仪，上海佳
航仪器仪表有限公司；超高效液相色谱-电喷雾离子
源-质谱联用仪，美国 Agilent technologies 公司；
Bruker Avance AMX-400 核磁共振波谱仪，美国

Bruker 公司；UV1101 紫外-可见分光光度计，天美
（中国）科学仪器有限公司。
为了从吡嗪和唑化合物中寻找新的抗氧化
1.2 实验方法
剂，本文在文献[15]基础上，以吡嗪-N-氧化物和
吡嗪-唑联芳化合物（Ⅲa~Ⅲc）的合成路线
唑化合物为原料，FeCl 3 为促进剂，经氧化偶联反应
如下所示：
合成 3 个双杂环结构的吡嗪-唑联芳化合物，通过

抑制自由基引发 DNA 氧化反应和捕获自由基实验
检测了目标化合物的抗氧化性能，从而探究取代基
对吡嗪-唑联芳化合物抗氧化活性的影响，旨在为
抗氧化剂的开发及应用提供参考。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

2,5-二甲基吡嗪-N-氧化物（Ⅰ）、唑（Ⅱa）、
苯并唑（Ⅱb）、5-甲基苯并唑（Ⅱc），分析纯， 以化合物Ⅲa 的合成为例：在配有温度计和回
北京化工厂；硅胶（300~400 目）、1,2-二氯乙烷， 流冷凝管的 100 mL 三口圆底烧瓶中，依次加入 2,5-