Page 80 - 《精细化工》2020年第9期
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·1794· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷
在过去的几十年里,纳米技术领域是材料科学 的抗氧化性能。使用透明抑菌圈法和最小抑菌浓度
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中研究最活跃的领域之一 。纳米颗粒和纳米材料 法探究相同粒径范围内藤茶黄酮合成的 Nano ZnO
的新应用正在迅速增加,这使得人们对生物学有了 与化学合成的 Nano ZnO 对金色葡萄球菌的抑菌
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更深入的了解 。在目前可用的纳米材料中,金属 效果。
纳米氧化物在分子成像、药物传递、心血管和肿瘤
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医学等领域有着广泛的应用 。而作为金属纳米氧 1 实验部分
化物家族一员,纳米氧化锌(Nano ZnO)被发现作
1.1 原料与仪器
为潜在药物载体具有生物相容性高、低毒、抗癌等
藤茶采集自中国广西壮族自治区梧州市;七水
优点,因此,在治疗炎症和糖尿病等生物医学领域 合硫酸锌(ZnSO 4 •7H 2 O),AR,国药集团化学试剂
受到广泛的关注 [4-6] 。美国食品和药物管理局(FDA)
有限公司;ZnO 标样,GR,天津市大茂化学试剂厂;
研究报告表明,Nano ZnO 是一种安全的物质,并证 LB 肉汤培养基,BR,阿拉丁试剂(上海)有限公
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实其对人体无害 。此外,Nano ZnO 还能有效调节
司;琼脂,BR,杭州百思生物技术有限公司;金色
动物体的生长性能。研究表明,Nano ZnO 具有比表
葡萄球菌由广东省微生物研究所微生物培养采集中
面积大、表面活性高、吸附能力强等特点,因此,
心提供;DPPH•粉末,AR,上海麦克林生化科技有
具有较高的生物利用度,并对畜禽体的生长有促进 限公司;去离子水,自制。
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作用 。WANG 等 发现,Nano ZnO 在黑点青鳉和
SX2-8-10G 型箱式马弗炉,济南精锐分析仪器
红鼓鱼中的生物利用度比无机锌(ZnCl 2 )更高。此 有限公司;S22PC 型分光光度计,上海棱光技术有
外,MURALISANKAR 等 [10] 发现,Nano ZnO 能显
限公司;Spectrum100 型傅里叶变换红外光谱仪,美
著提高淡水虾的抗氧化酶活性、总蛋白含量和体重。
国 Perkin Elmer 公司;Shimadzu XRD-600 型 X 射线
目前,制备 Nano ZnO 的方法主要包括物理、 粉末衍射仪,荷兰 Panalytical 公司;Hitachi S4800
化学和生物模板法 [11] 。物理和化学法可以合成大量
型扫描电子显微镜,日本日立公司;LX-B50L 型高
的纳米粒子,但成本很高 [12] 。并且,一些化学合成
压灭菌锅,北京瑞邦兴业科技有限公司。
过程还会产生大量的次级废物,对环境造成不可逆
1.2 制备
污染。典型的化学合成策略,如化学沉淀法会导致
1.2.1 二氢杨梅素(DMY)的制备
一些有毒的化学物质吸附在产品表面,对纳米粒子
称取 20 g 藤茶茎叶于 500 mL 圆底烧瓶中,按
的医学应用产生不利影响 [3,13] 。而利用微生物、酶和
1∶20(g∶L)的料液比加入 0.4 L 去离子水,在
植物提取物制成纳米颗粒的生物模板法(绿色合成
100 ℃,pH=5 的条件下提取藤茶黄酮 30 min。用保
法)被认为是化学和物理法的潜在替代品,具有生 温漏斗过滤提取液,然后将滤液浓缩至 80 mL,再
态友好和成本低等优点 [14] 。由于植物及其提取物易
放置在– 4 ℃冰箱中冷藏结晶。24 h 后过滤,弃滤
[3]
于获得,因此,十分适合 Nano ZnO 的大规模生产 。
液,并将固体样品在 60 ℃下鼓风干燥 4 h,即得到
不同浓度的锌盐作为金属前体,不需要添加外源的
DMY 样品Ⅰ。
化学稳定剂,只需将生物萃取物与盐溶液混合,即 1.2.2 Nano ZnO 的制备
可合成不同形状及粒径的 Nano ZnO [15] 。ZAK 等 [16] 以
准确称取 0.64 g Ⅰ和 0.575 g ZnSO 4 •7H 2 O,并
明胶为模板,成功终止 Nano ZnO 的扩增并使其稳
溶解于 50 mL 去离子水中。用 0.1 mol/L 氢氧化钠溶
定,得到的 Nano ZnO 呈六角形(纤锌矿)结构, 液调节混合溶液的 pH 为 6.4,Ⅰ与 ZnSO 4 •7H 2 O 反
尺寸为 30~60 nm。此外,GUNALAN 等 [17] 利用芦荟
应生成黄褐色络合物Ⅱ。将混浊液装入坩埚中并放
叶提取液成功合成尺寸为 25 nm 的 Nano ZnO,并
入预热好的马弗炉,于 400 ℃下煅烧 2 h 后取出。
发现绿色合成的 Nano ZnO 的抑菌活性高于化学合
待坩埚冷却至室温后,用去离子水和无水乙醇交替
成的 Nano ZnO(尺寸为 40 nm)。但研究表明,Nano 清洗固体样品 3 次,70 ℃下鼓风干燥 4 h,得到纯
ZnO 的抑菌活性随其粒径的减小而增大 [18] ,因此,
净的 Nano ZnO 白色粉末,其反应过程如下所示。
绿色合成的 Nano ZnO 和化学合成的 Nano ZnO 的抑
菌活性对比需要进一步验证。
本文以藤茶黄酮(二氢杨梅素)为生物模板,
通过配位合成、煅烧的方式绿色制备 Nano ZnO 粉
末。使用 FTIR、XRD、SEM 和 EDS 对 Nano ZnO
的结构和形貌进行了分析,并探讨了 Nano ZnO