Page 144 - 《精细化工》2021年第10期

·2074· 精细化工 FINE CHEMICALS
应器冷却至室温后，换成总流量为 30 mL/min、H 2
体积分数为 50% H 2 /Ar，以 5 ℃ /min 的升温速率连
续加热升温至 500 ℃。
XPS 是用光电子能谱仪与单色 Al K α X 射线源
测量。利用临界碳的峰位（C 1s，284.6 eV）初步校
准了结合能。得到 Pd 3d 和 Zn 2p 的峰。之后利用
软件 XPSPEAK41 进行分峰拟合。元素含量通过积
分区域面积而得。
CO 化学吸附的测量在带有热导检测器（TCD）
的化学吸附分析仪上进行。将 50 mg 新鲜样品装入
石英 U 型管反应器的等温区，在 400 ℃、30 mL/min、
H 2 体积分数为 50% H 2 /Ar 中还原 2 h。样品在流动
的 He 中吹扫冷却至 40 ℃时开始吸附 CO。在显示
相同峰面积的 3 个连续峰之后，CO 吸附过程结束。
采用透射电子显微镜分析催化剂粒子分布与分
散情况，加速电压采用 80~200 kV。取一定量催化
剂固体粉末，将其均匀分散到无水乙醇中，超声分
散 3 min 左右。取分散好的样品于带有碳膜的铜网
上进行分析。
–1
FTIR 在室温下进行采集，分辨率为 4 cm 。分
别将粉末状 Pd/Al 2 O 3 和 PdZn 2/Al 2O 3 催化剂放置于原
位漫反射池中，在 400 ℃下 40 mL/min、H 2 体积分数
为 50% H 2 /Ar 中还原 2 h。冷却过程中用 40 mL/min
的纯 Ar 对样品表面进行吹扫。在室温下，将 2-丙炔
图 1 载体 Al 2 O 3 的 PZC 曲线（a），强静电吸附机理（b）和强静电吸附最佳 pH 测定曲线（c）
Fig. 1 Determination curve of PZC (a), electrostatic adsorption mechanism (b) and optimal pH for SEA of Al 2 O 3 support (c)
第 38 卷
-1-醇送入原位反应池中。30 min 后，停止 2-丙炔-1-
醇的通入，并开始通入 H 2 对底物进行加氢。通过
FTIR 监测反应中的不同官能团。
1.6 PdZn x /Al 2 O 3 催化剂性能测试
采用固定床反应器，对制备的不同催化剂进行
BYD 半加氢反应的性能评价。主要反应条件为：反
应温度 50 ℃，体系压力 1.0 MPa，H 2 体积流速与液
体进料体积流速比为 600。将焙烧后的催化剂（0.05
g，用石英稀释至 5 mL）在 400 ℃下还原 2 h。液体
反应物由质量分数 1%的 1,2-丙二醇（作为内标）、
5%的 BYD 和 94%的水（作为溶剂）组成。产物定
量分析使用 Agilent 7890-B HP-FFAP 型色谱柱（0.5
μm0.32 mm30 m），氢火焰离子化检测器。以接触
时间〔用式（2）计算〕为横坐标、摩尔分数为纵坐
标绘制出产物分布图，用来对比催化剂加氢性能的
优劣。
接触时间 = m cat /(n 0 /t) （2）
式中：m cat 为催化剂的质量，g；n 0 /t 为底物的摩尔
流量，mol/h；接触时间单位 g cat ·h/mol。
2 结果与讨论
2.1 催化剂的合成
为了证明 Al 2 O 3 可以对溶液的 pH 有明显的影
响，测定了载体 Al 2 O 3 的 PZC 曲线，结果见图 1a。