Page 187 - 《精细化工》2021年第12期

第 12 期 郭林新，等: 酰化单宁的制备及其鞣制性能 ·2549·

含量为 2.33 mmol/g。
2.2 酰化单宁的结构解析
对酰化单宁进行核磁共振碳谱扫描，结果如图
13
3 所示。在酰化单宁的 CNMR 核磁扫描图中，δ 113
处峰是酰化单宁结构中未取代的芳环碳信号，δ 146
处峰是酰化单宁结构中酚羟基取代的芳环碳信号，
δ 169 处峰是酰化单宁结构中酯羰基的碳信号。在低
场处 δ 196 处峰是酰化单宁结构中的醛基碳信号。
对比未改性单宁的结构 [21] 及该醛基特征信号峰可以
鉴定出，单宁的结构中已成功地引入了醛基基团。

图 3 酰化单宁的 13 CNMR 谱图
Fig. 3 13 CNMR spectrum of modified tannin

2.3 酰化单宁鞣制皮革的物理性能
对酰化单宁及未改性单宁鞣制皮革的物理性能
进行测定，结果如表 2 所示。未改性单宁鞣制皮革的
收缩温度为（72.7±2.1）℃。以酰化单宁为鞣剂进行
绵羊酸皮的鞣制，使得鞣制皮革的湿热稳定性得到
显著改善，其收缩温度可达（85.3±2.5）℃。此外，
酰化单宁与皮革胶原氨基的化学交联作用，增强了
鞣剂对皮革的鞣制作用，使得酰化单宁鞣制的皮革
更加紧实，相比于未改性单宁鞣制的皮革表现出更
小的 增厚率（ 71.3%±1.5% ）和柔软度〔（ 5.72±
0.23）mm〕。未改性单宁鞣制皮革的撕裂强度为
（32.3±0.8）N/mm，抗张强度为（5.8±0.5）MPa，
断裂伸长率为 75.8%±1.2%。酰化单宁鞣制皮革的撕
裂强度为（47.7±1.3）N/mm，抗张强度为（10.2±

1.1）MPa，断裂伸长率为 97.9%±2.0%，酰化单宁比
图 2 TFA 用量（a）、HMTA 用量（b）、反应温度（c）
未改性单宁鞣制的皮革性能均明显提高。单宁的结
及反应时间（d）对醛基含量的影响
Fig. 2 Effects of TFA dosage (a), HMTA dosage (a), reaction 构中含有丰富的酚羟基、醛基等结构基团，在鞣制
temperature (c) and reaction time (d) on aldehyde 过程中可以和皮革胶原纤维产生氢键等交联作用，
content 使得皮革的机械性能得到改善。单宁经酰化改性后，

通过对单宁酰化改性反应过程中的 TFA 用量、 在保留其原有酚羟基等活性基团的基础上，引入了
HMTA 用量、反应时间及反应温度进行优化，确定 高反应活性的醛基。在鞣制过程中醛基可以和皮革
了最佳的反应条件，即为 1.0 g 单宁样品，添加 6 g 胶原分子中的氨基发生化学反应，形成稳定的化学
反应溶剂 TFA 及 1.5 g 反应添加剂 HMTA，在 100 ℃ 键，从而可以显著提高成革的机械性能。
下反应 1.5 h。在此条件下，得到的酰化单宁的醛基