Page 117 - 《精细化工》2021年第5期

第 5 期 羿月同，等: 红豆越橘花青素与金银花多酚协同抗氧化活性 ·971·

其他 4 个比例的复配物 CI 值分别为 0.81±0.12、
0.59±0.07、0.73±0.07、0.88±0.06，均小于 1，清除
DPPH 自由基的能力具有协同作用，其协同效应大
小排序为：复配物（2∶1）>复配物（1∶1）>复配物
（5∶1）>复配物（1∶2）。
其中，复配物（2∶1）对 DPPH 自由基和铜离
子还原能力的 CI 值分别为 0.59±0.07 和 0.35±0.03，
且小于 0.7，因此两者以质量比 2∶1 复配时，清除
DPPH 自由基能力协同效果最好，具有协同抗氧化作

用。石艳宾等 [21] 报道，槲皮素、芦丁对金银花绿原酸
图 3 样品的还原能力
Fig. 3 Reducing capability of samples 具有较好的清除 DPPH 自由基抗氧化协同增效作用。
如图 4 所示，除复配物（5∶1）外，复配物（2∶
由图 3 可知，随着样品质量浓度的增加，测得的 1）、（1∶1）、（1∶2）、（1∶5）对 ABTS 自由基的
吸光度增加，由于还原能力与吸光度（A）成正比， CI 值分别为 0.69±0.04、0.58±0.04、0.60±0.06、
故红豆越橘花青素、金银花多酚及复配物对铜离子还 0.59±0.08，均小于 0.7，其中，复配物（1∶1）对
原能力和总还原能力随着质量浓度增加而增加，具有 ABTS自由基和总还原能力的 CI值分别为 0.58±0.04
量效关系。 和 0.33±0.04，表明红豆越橘花青素与金银花多酚以
对铜离子还原能力大小排序如下：红豆越橘花 1∶1 质量比复配后显著提高了对 ABTS 自由基的清
青素>复配物（5∶1）>复配物（2∶1）>复配物（1∶ 除能力和抗氧化能力。
1）>复配物（1∶2）>复配物（1∶5）>金银花多酚。 红豆越橘花青素成分主要为矢车菊色素，金银
复配物中红豆越橘花青素所占质量比越大，对铜离 花具有抗氧化功能的主要成分为绿原酸及其异构
子还原能力越强。 体、咖啡酸、木犀草素等。矢车菊色素及飞燕草色
红豆越橘花青素、金银花多酚及复配物对总还原 素结构中含有多个酚羟基，研究发现，绿原酸及其
能力大小如下：红豆越橘花青素>复配物（5∶1）>复 异构体清除 ABTS 自由基的能力可受到与其复配物
配物（2∶1）>复配物（1∶1）>复配物（1∶2）>复 质的酚羟基个数的影响，且影响较大，并且绿原酸
配物（1∶5）>金银花多酚。红豆越橘花青素、金银 半醌中间体的二聚反应有利于酚羟基重生，因此，
花多酚及各个复配物对铜离子还原能力和总还原能 表现出抗氧化的协同作用。酚羟基使得苯环上的电
力均比阳性对照 Trolox 差，故其还原能力较低。 子密度相对原来有所降低，即羟基为强给电子基团，
2.3 红豆越橘花青素及金银花多酚 CI 值 而绿原酸及其异构体、咖啡酸以及木犀草素等结构
不同红豆越橘花青素和金银花多酚质量比复配 中除酚羟基外还含有酰基和羧基，二者为强吸电子
物 CI 值如图 4 所示。 基团，推测红豆越橘花青素及金银花多酚复配后，

清除自由基时结构间可能发生相互作用。
红豆越橘花青素与金银花多酚复配物（5∶1）、
（2∶1）、（1∶1）、（1∶2）、（1∶5）对羟基自由基
的 CI 值分别 0.65±0.01、0.62±0.02、0.60±0.02、
0.45±0.02、0.83±0.04，均小于 1，说明复配物清除
羟基自由基能力具有协同效应，协同效应大小排序
如下：复配物（1∶2）>复配物（1∶1）>复配物（2∶
1）>复配物（5∶1）>复配物（1∶5）。复配物（5∶
1）、复配物（2∶1）、复配物（1∶1）及复配物（1∶
2）CI 值小于 0.7，表现出较好的协同效应，其中复

图 4 红豆越橘花青素和金银花多酚 CI 值 配物（1∶2）CI 值最小，为 0.45±0.02，对清除羟基
Fig. 4 CI values of lingonberry anthocyanin and Lonicera 自由基协同效应最好。
japonica polyphenol
5 种不同质量比的红豆越橘花青素与金银花多
由图 4 可知，复配物（1∶5）对 DPPH 自由基 酚复配物对超氧阴离子自由基清除能力的 CI 值均
的 CI 值为 1.08±0.11，大于 1，所以两者以质量比 1∶ 小于 1，说明均具有协同效应。复配物中金银花多
5 复配时，清除 DPPH 自由基的能力具有拮抗效应。 酚所占质量比越大， 对超氧阴离子自由基清除能力的