Page 222 - 《精细化工》2021年第8期

第 38 卷第 8 期 精 细 化 工 Vol.38, No.8
202 1 年 8 月 FINE CHEMICALS Aug. 2021

精细化工中间体
常压高效合成双(烷基聚氧乙烯基)仲胺

*
*
齐维君，吴飞飞，付 博，陈慕华，谈继淮 ，朱新宝
（南京林业大学 化学工程学院，南京 210037）

摘要：针对仲胺基聚醚合成存在产率低、反应条件苛刻等问题，以端伯胺基 C 12~14 烷基聚乙二醇醚（A/C 12~14 E 5 ）
为原料，通过伯胺在常压条件的分子间脱氨耦合，高效地合成了双(C 12~14 烷基聚氧乙烯基)仲胺（S/C 12~14 E 5 ）。
探究了耦合温度、催化剂用量、氢气流量及反应时间对 S/C 12~14 E 5 选择性的影响。结果表明，当反应温度为 200
℃，催化剂用量为原料总质量的 2.5%，氢气流量为 200 mL/min，反应时间为 5 h 时，仲胺含量（化学法）达到
97.3%。在此基础上，进行了底物拓展、放大实验，并提出了可能的反应机理。
关键词：仲胺基聚醚；脱氨耦合反应；高效合成；常压反应；放大实验；精细化工中间体
中图分类号：TQ226.3；TQ317 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2021) 08-1716-06

Efficient synthesis of bis(alkyl polyoxyethylene) secondary amine
via one-pot method under ambient pressure

*
*
QI Weijun, WU Feifei, FU Bo, CHEN Muhua, TAN Jihuai , ZHU Xinbao
（College of Chemical Engineering, Nanjing Forestry University, Nanjing 210037, Jiangsu, China）

Abstract: In order to solve the problems of low yield and harsh reaction conditions in the synthesis of
secondary amine polyether, bis(C 12~14 alkyl polyoxyethylene) secondary amine (S/C 12~14E 5) was effectively
synthesized via the intermolecular deamination coupling of amine-terminated polyether with C 12~C 14 alkyl
group (A/C 12~14E 5) under normal pressure. The effects of coupling temperature, catalyst dosage, hydrogen
flow rate and reaction time on the selectivity of S/C 12~14E 5 were studied. The results showed that the content
of secondary amine(chemical method) reached up to 97.3% under the conditions of reaction temperature of
200 ℃, catalyst dosage being 2.5% of the total mass of raw materials, hydrogen flow rate of 200 mL/min
and reaction time of 5 h. On this basis, the substrate scope and scale-up experiments were performed. A
possible reaction mechanism was also proposed.
Key words: secondary amine polyether; deamination coupling reaction; efficient synthesis; normal pressure
reaction; scale-up experiment; fine chemical intermediates

伯胺、仲胺及其衍生物是一类重要的化合物， 而结构中的醚基和胺基则可与水等溶剂介质有较高
广泛应用于颜料分散剂、药物、电解质、农用化学 的亲和力或溶解性能，从而保证颜料具有良好的分
品和精细化学品的生产 [1-3] 。目前，市面上的颜料分 散性能。尽管伯胺基聚醚和仲胺基聚醚对颜料都具
散剂主要可分为无机材料、小分子有机材料和高分 有良好的分散和着色性能，但后者的色泽更浅、应
子材料。其中，聚醚胺型高分子分散剂因结构可调、 用范围更广泛。
对颜料分散性能好、着色强度高而备受关注 [4-6] 。聚 目前，端胺基聚醚合成方法主要包括氨解法、
醚胺是一类含有伯胺基或仲胺基的脂肪醇聚醚化合 水解法、离去基团法、氨苯氧基法等 [7-8] 。与伯胺基
物，结构中长碳链基团可作为锚固基团通过离子键、 聚醚相比，仲胺基聚醚的结构更为复杂、合成过程
共价键、氢键或范德华力等与颜料颗粒紧密相连； 中的空间位阻更大。仲胺基聚醚合成的文献报道较

收稿日期：2020-12-25; 定用日期：2021-04-28; DOI: 10.13550/j.jxhg.20201235
基金项目：江苏省重点研发计划项目基金（BE2019111）
作者简介：齐维君（1997—），女，硕士生，E-mail：q13776623578@163.com。联系人：谈继淮（1988—），男，博士，助理研究员，
E-mail：jihuaitan@njfu.edu.cn；朱新宝（1963—），男，教授，E-mail：zhuxinbao@njfu.com.cn。