Page 99 - 《精细化工》2022年第5期

第 5 期 毛 敏，等: 硒化二氢杨梅素的制备及对肿瘤细胞增殖/转移的抑制性 ·953·

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从 DMY 的 CNMR（600 MHz，DMSO-d 6 ）可
知，δ 198.1 为 4 位羰基碳信号峰，δ 167.2、163.8
分别为 7-C 和 5-C 信号峰，δ 162.9 和 100.9 为 A 环
与 C 环桥连烯碳信号峰，δ 146.2 为 3′-C 和 5′-C 信
号峰，δ 134.0 为 4′-C 信号峰，δ 127.6 为 1′位烯碳信
号峰，δ 107.4 为 2′-C 和 6′-C 信号峰，δ 96.4 和 95.4
分别为 6-C 和 8-C 信号峰，δ 83.7 为 2 位烷基碳信
号峰，δ 72.1 为 3 位烷基碳信号峰。从硒化 DMY 的
13
CNMR（600 MHz，DMSO-d 6 ）可知，δ 197.8 为 4

位羰基碳信号峰，δ 167.3、163.7 分别为 7-C 和 5-C 图 4 DMY 和硒化 DMY 的 XRD 谱图
信号峰，δ 162.9 和 100.8 为 A 环与 C 环桥连烯碳信 Fig. 4 XRD patterns of DMY and selenizing DMY

号峰，δ 146.1 为 3′-C 和 5′-C 信号峰，δ 133.8 为 4′-C
2.5 TG 分析
信号峰，δ 127.6 为 1′位烯碳信号峰，δ 107.5 为 2′-C 图 5 为 DMY 和硒化 DMY 的 TG-DTG 曲线。
和 6′-C 信号峰，δ 96.6 和 95.5 分别为 6-C 和 8-C 信
号峰，δ 83.6 为 2 位烷基碳信号峰，δ 72.0 为 3 位烷
基碳信号峰。
1
从 DMY 的 HNMR（600 MHz，DMSO-d 6 ）可
知，δ 11.9 为 5-OH 信号峰，δ 10.9 为 7-OH 信号峰，
δ 8.9 为 3′-OH 和 5′-OH 信号峰，δ 8.2 为 4′-OH 信号
峰，δ 6.4 为 2′-H 和 6′-H 信号峰，δ 5.9、5.8 分别为
8-H 和 6-H 相互耦合信号峰，δ 5.7 为 3-OH 信号峰，
δ 4.9、4.4 分别为 2-H 和 3-H 信号峰。从硒化 DMY
1
的 HNMR（600 MHz，DMSO-d 6 ）可知，δ 11.8 为
5-OH 信号峰，δ 8.3 为 4′-OH 信号峰，δ 6.4 为 2′-H
和 6′-H 信号峰，δ 5.9、5.8 分别为 8-H 和 6-H 相互耦
合信号峰，δ 4.9、4.4 分别为 2-H 和 3-H 信号峰。实
验结果与文献[26]基本一致。从 DMY 和硒化 DMY
的 13 CNMR 谱可知，都有黄酮基本母核的存在，说
明硒化并未破坏黄酮基本母核。对比 DMY 和硒化
1
DMY 的 HNMR 谱可知，硒化 DMY 中不存在 DMY
原有的 7-OH、3′-OH、5′-OH、3-OH，即硒活性基
团可能取代修饰 DMY 中的该部分羟基生成硒化
DMY。 图 5 DMY 和硒化 DMY 的 TG(A)-DTG(B)曲线
Fig. 5 TG(A)-DTG(B) curves of DMY and selenizing DMY
2.4 XRD 分析
图 4 为 DMY、Na 2 SeO 3 、DMY 和 Na 2 SeO 3 混合 由图 5A 可知，DMY 在 230~380 ℃的失重率为
物、硒化 DMY 的 XRD 图。由图 4 可知，DMY 在 29.59%，为 DMY 迅速燃烧分解阶段。硒化 DMY
2θ=13.82°、14.52°、15.94°、21.36°、24.66°、25.92°、 在 100 ℃以内失重率为 12.54%，为硒化 DMY 分子
26.82°处具有显著的晶体衍射峰，与文献[27]一致。 外的吸附水蒸发；在 100~260 ℃的失重率为 8.59%，
Na 2 SeO 3 在 2θ=15.68°、17.74°、18.08°、20.54°、 为硒化 DMY 分子内的结合水所致；在 260~640 ℃
22.00°、24.20°、26.04°、31.62°、32.44°、33.48°、 的失重率为 27.46%，为硒化 DMY 迅速燃烧分解阶
36.58°、37.76°、45.00°、53.14°、54.32°、60.80°处 段。由图 5B 可知，DMY 的分解失重峰温度为 250
具有显著的晶体衍射峰，对应标准卡片 JCPDS No. ℃，硒化 DMY 的分解失重峰温度为 240 ℃。结果
32-1153。硒化 DMY 的晶体衍射峰为 2θ=31.64°、 表明，硒化 DMY 的热稳定性略弱于 DMY，这是由
45.56°、56.54°。DMY 和 Na 2 SeO 3 混合物具有 DMY 于硒化 DMY 中黄酮基本母核和硒结合处同时分解
与 Na 2 SeO 3 的特征晶体衍射峰，明显不同于硒化 所致 [29] 。
DMY 的晶体衍射峰，表明硒化 DMY 是 DMY 和 2.6 硒含量测定
Na 2 SeO 3 发生反应所得 [28] 。 取硒标准溶液，用体积分数 5%盐酸现配成质量