Page 174 - 《精细化工）》2023年第10期

·2252· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

的 AA 2.16 g（0.03 mol），ILs 催化剂 3.0 mmol（AA 3226.59 和 3237.98 cm –1 处的吸 收峰归属 于
物质的量的 10%），将聚四氟乙烯衬套密封并放入釜 [DBNH]CETSA 和[DBUH]CETSA 上仲酰胺 N—H
–1
体中，拧紧釜盖，将其放入水浴锅中升温至 90 ℃。 键的伸缩振动。3208.05 和 3187.44 cm 处的吸收峰
4.5 h 后取出，重新将其降温至–20 ℃后在通风橱内 为[TMGH]CETSA 上伯酰胺 N—H 键的反对称和对
–1
开启反应釜取样，产物经 HPLC 进行分析，配有 称伸缩振动。3390.15 和 3066.11 cm 处的吸收峰归
VP-ODS 型（150 mm×4.6 mm×5 μm）色谱柱；流动 属于[DEAPAH]CETSA 上伯酰胺 N—H 键的反对称
相为 V( 甲醇 ) ∶ V( 体积分数为 0.04% 的磷酸溶 和对称伸缩振动。
液)=15∶85，经 0.22 μm 微孔滤膜过滤后超声 20 DBN、CETSA 和[DBNH]CETSA 的 FTIR 谱图
min；柱温为(40±0.8) ℃；检测波长为 230 nm；流 见图 2。从图 2 可以看出，DBN 位于 1280.45 cm –1
速为 0.2 mL/min；进样量为 2 μL。产物经去离子水 处的叔胺官能团在合成[DBNH]CETSA 后消失，
–1
稀释后，使用乙酸乙酯萃取 3 次，收集水相经旋蒸 CETSA 的位于 3550.62 和 1418.59 cm 的 O—H 伸
–
回收 ILs，进行循环实验。 缩振动和—COO 的对称伸缩振动吸收峰消失，由此
1.5 产物分析方法 可知[DBNH]CETSA 合成成功。其他 ILs 同上，证
根据 HPLC 数据，采用面积归一化法计算各组 明 4 种 ILs 均成功合成。
分的含量，由式（1）~（3）分别计算 AA 转化率、
β-巯基丙酸的选择性和收率：
n  n
X/%= 1 2  100 （1）
n 1
n
S/%= 3  100 （2）
n  n 2
1
Y/%=100×X×S （3）
式中：X 为 AA 转化率，%；S 为 3-MPA 的选择性，
%；Y 为 3-MPA 的收率，%；n 1 为原料中 AA 的物质
的量，mol；n 2 为产物中 AA 的物质的量，mol；n 3 为
产物中 3-MPA 的物质的量，mol。 图 2 DBN、CETSA 和[DBNH]CETSA 的 FTIR 谱图
Fig. 2 FTIR spectra of DBN, CETSA and [DBNH]CETSA

2 结果与讨论
2.1.2 热稳定性分析
2.1 ILs 结构表征 [DBNH]CETSA、[DBUH]CETSA、[TMGH]CETSA
2.1.1 FTIR 分析 和[DEAPAH]CETSA 的 TG 曲线如图 3 所示。

ILs 的 FTIR 谱图如图 1 所示。

图 3 ILs 的 TG 曲线

图 1 ILs 的 FTIR 谱图 Fig. 3 TG curves of ILs
Fig. 1 FTIR spectra of ILs
由图 3 可知，4 种 ILs 在 100 ℃前质量损失很
由图 1 可知，1560.19、1560.76、1557.02 和 少，主要是水分和杂质的损失。当温度达到 200 ℃
1559.25 cm –1 处的吸收峰归属于阴离子上羧酸盐较 时，除了[DEAPAH]CETSA，其他 ILs 的质量保留率
强的不对称伸缩振动，且 4 种 ILs 均在 3425~3180 cm –1 仍>80%。而 β-巯基丙酸加成反应的反应温度为
处出现了酰胺基 N—H 键的伸缩振动吸收峰。其中， 70~90 ℃，在该反应温度范围内 ILs 的结构非常稳