Page 183 - 《精细化工）》2023年第10期

第 10 期 赵世丽，等: 异山梨醇焦油还原制备 Co-Mo 2 C 催化合成 2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯 ·2261·

由表 2 可以看出，当 Co 与 Mo 物质的量为 1︰
5 时催化性能较好。另外，在 850 ℃下原位还原时
间也对催化性能有影响。当原位还原 4 h 时，所制
备的催化剂性能最好。Co-5Mo 2 C 催化性能明显好于
Mo 2 C，说明在 Mo 2 C 中掺杂 Co 后提高了催化活性，
存在协同催化作用。这种协同作用可能是源自 Co
更易活化 O 2 ，产生的活性氧促进了 Mo 2 C 的脱氢作
用，其过程见图 7。

a—XPS 全谱；b—Mo 3d；c—Co 2p；d—C 1s
图 6 Mo 2 C 和 Co-5Mo 2 C-4 的 XPS 谱图 图 7 Co-Mo 2 C 协同催化 DMSS 氧化脱氢示意图
Fig. 6 XPS spectra of Mo 2 C and Co-5Mo 2 C-4 Fig. 7 Schematic diagram of catalytic dehydrogenation of
DMSS
由图 6c 可知，Co 2p 谱图主要由 Co 2p 3/2 （781.1
eV）和 Co 2p 1/2 （797.2 eV）两个峰组成，而结合能 由 Co-5Mo 2 C-4 催化制备的 DMDHT 熔点为
为 788.5 和 803.5 eV 的峰归属于氧化物。由图 6d 可 176~177 ℃，其 FTIR 谱图见图 8。
知，位于 284.0 和 284.8 eV 处的特征峰分别归属于
Mo—C 与 C—C/C==C。位于 286.0 和 289.8 eV 处的
特征峰分别归属于 C—O 和 C==O。以上表征证明，
成功制备了 Co-Mo 2 C 化合物。
2.2 Mo 2 C 和 Co-Mo 2 C 催化 O 2 氧化 DMSS 合成
DMDHT 性能考察
2.2.1 催化性能的比较
Co-Mo 协同催化，在油品加氢精制工业过程中
已得到广泛应用，在脱氢芳构化方面也表现出协同
催化作用 [24-25] 。Mo 2 C 和 Co-Mo 2 C 催化 O 2 氧化
DMSS 的结果列于表 2。
图 8 DMDHT 的 FTIR 谱图
表 2 Mo 2 C、Co-Mo 2 C 催化 O 2 氧化 DMSS 性能比较 Fig. 8 FTIR spectrum of DMDHT
Table 2 Results of catalytic oxidation of DMSS with O 2
over Mo 2 C and Co-Mo 2 C 由图 8 可见，848 cm –1 处为苯环中未取代位
催化剂 DMDHT 质量/g DMDHT 纯度/% DMDHT 收率/% C==C—H 的面外弯曲振动吸收峰；893 cm 处为四
–1
Mo 2C-4 18.12 97.67 78.24 –1
取代苯环上 C—H 面外弯曲振动吸收峰；1199 cm
Co-5Mo 2C-2 19.02 99.93 84.03
处为四取代苯环上 C—H 面内弯曲振动吸收峰；
Co-5Mo 2C-4 19.96 99.98 88.22 –1 –1
1442 cm 处为 C—O 键的伸缩振动吸收峰；1497 cm
Co-5Mo 2C-6 19.42 99.86 85.73
–1
处为苯环骨架振动吸收峰；1685 cm 处为 C==O 键
Co-3Mo 2C-4 18.44 99.88 81.42
–1
的伸缩振动吸收峰；3254 cm 处的宽峰为缔合羟基
Co-4Mo 2C-4 18.96 99.87 83.71 –1
Co-6Mo 2C-4 19.36 99.91 85.51 振动吸收峰；3400 cm 处附近的宽峰为非缔合羟基
振动吸收峰。
注：反应条件为 23.55 g DMSS、150 mL 乙酸、2.00 g 催化
1
剂、1.00 MPa O 2、110 ℃反应 4 h。 DMDHT 的 HNMR 谱图见图 9。