Page 186 - 《精细化工》2023年第12期

·2728· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

2 结果与讨论 反应顺利进行。
化合物中的氟原子对邻近的C和H产生了明显的
2.1 化合物的合成 吸电子诱导效应和耦合裂分现象。在一氟化合物中，
化合物Ⅱa~Ⅱi 和Ⅳa~Ⅳf 的合成路线基本相 与 F 相连的 C 上的 H 核磁信号被裂分为两重峰，耦合
同。由 2-羟基苯甲腈与溴氟乙酸乙酯在碱性条件下 常数介于 57.4~59.2 Hz 之间，化学位移介于 6.82~5.90
发生亲核取代反应得到氰苯氧氟乙酸酯，然后通过 之间；F 对 C 同样产生耦合裂分，与氟相连的碳的核
水解得到对应的酸，再与胺直接脱水缩合生成酰胺； 磁信号峰化学位移介于 103.1~101.1 之间，耦合常数
或将对应的酸与草酰氯反应制备对应的酰氯，即时 介于 229.8~238.6 Hz 之间。同样地，在二氟化合物中，
与胺发生酰胺化反应，得到对应的酰胺衍生物。酰 与 2 个 F 连接的 C 信号裂分为三重峰，化学位移介于
氯化合物的制备需要即时制备即时使用，反应需要 115.3~113.8 之间，耦合常数介于 276.8~280.9 Hz 之间。
在无水或者在含水量极低的溶剂中进行，避免酰氯 2.2 抗菌活性测定
水解，才能得到高收率的产物。 采用 1.2.2 节的抗真菌活性测试方法，探究了
在第一步的亲核取代反应中，由于溴二氟乙酸 15 个化合物对柑橘青霉菌（PI）、柑橘绿霉菌（PD）
乙酯的 2 个氟原子的电子效应，使其亲核取代的反 在 200 mg/L 质量浓度下的抑制活性。根据初测结
应活性比溴氟乙酸乙酯弱，需要用碱性更强的 NaH 果，挑选出活性较好的化合物进行了 50 和 25 mg/L
与极性更大的溶剂 DMF，在更高的温度下，才能使 质量浓度的抗菌活性测试，结果如表 1 所示。

表 1 目标化合物的抗菌测试结果
Table 1 Antibacterial test results of target compounds
IR/%
化合物编号 R 3 R 4
ρ(PI/PD)=200 mg/L ρ(PI/PD)=50 mg/L ρ(PI/PD)=25 mg/L

Ⅱa —H 100.00/87.41 33.33/21.90 18.25/7.30

Ⅱb —CH 3 40.48/11.11 — —

Ⅱc —H 28.57/26.67 — —

Ⅱd —H 42.86/17.78 — —

Ⅱe —H 29.37/28.69 — —

Ⅱf —H 100.00/100.00 48.41/41.00 25.40/25.90

Ⅱg —H 58.73/69.67 — —

Ⅱh —H 100.00/100.00 60.96/53.95 35.06/30.93

Ⅱi —H 100.00/100.00 43.65/50.00 24.60/28.69

Ⅳa —CH 3 69.05/78.96 — —

Ⅳb —H 50.79/35.71 — —

Ⅳc —H 100.00/88.89 44.84/23.02 21.43/8.78